5-苯基-1,3-二氢-异苯并呋喃 | 117926-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 中文名称: 5-苯基-1,3-二氢-异苯并呋喃
• 英文名称: 5-phenylphthalan
• 英文别名: 5-phenyl-1,3-dihydroisobenzofuran；5-Phenyl-1,3-dihydro-2-benzofuran；5-phenyl-1,3-dihydro-2-benzofuran
• CAS: 117926-67-7
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: SCFLNSARIXOZGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-苯基-1,3-二氢-异苯并呋喃 在 4,4'-二叔丁基苯并 lithium 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.33h， 以95%的产率得到3-hydroxymethyl-4-methylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Regioselective reductive opening of substituted phthalans: synthetic applications

  摘要：

  The reductive opening of substituted phthalans 6, 11, 12, 20, 21 and 28 with lithium and a catalytic amount of DTBB leads to the formation of corresponding functionalised organolithium intermediates 8, 15, 16, 23, 25 and 29+30 in a regioselective manner. The further reaction of these dianions with different electrophiles, mainly carbonyl compounds, gives the expected functionalised benzylic alcohols 9, 17, 18, 24, 26 and 31+32. The observed stereochemistry can be easily explained taking into account the values of the electron densities deduced by semiempirical PM3 calculations. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.072
• 作为产物：
  描述：

  在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以65%的产率得到5-苯基-1,3-二氢-异苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  铑催化的稳定环丁烯二烯的铑催化四氢-狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  合成稠合芳族环的有效方法是创建新药物和新材料的关键工作。制备这些系统的直接方法是tetradehydro-Diels-Alder反应，但是由于苛刻的反应条件而受到限制。通往这些系统的一种潜在但未开发的途径是通过过渡金属催化的乙二炔环芳化。在此，已显示束缚的非共轭二炔可以在室温下容易进行Rh I催化的分子内四氢脱氢-狄尔斯-阿尔德反应，生成高度取代的异苯并呋喃，异吲哚啉和茚满。此外，实验和计算研究表明，涉及前所未有的复杂Rh I / Rh的新机制III / Rh I / Rh III氧化还原循环涉及形成异常的应变的7​​元罗丹环烯键中间体和Rh III稳定的6元环烯键配合物。

  DOI：

  10.1039/d0sc04390g

文献信息

• Practical Solvent-Free Ruthenium Trichloride-Mediated Benzannulation Approach to Fused Functionalized Arenes
  作者：Jeremy Jacquet、Anne-Laure Auvinet、Anil Kumar Mandadapu、Mansour Haddad、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Véronique Michelet

  DOI：10.1002/adsc.201500186

  日期：2015.5.4

  The solvent‐ and ligand‐free [2+2+2] ruthenium‐promoted cycloaddition of α,ω‐diynes and alkynes provides a facile and efficient strategy for the synthesis of substituted benzene‐derived systems. The search for the optimal reaction conditions revealed the unprecedented catalytic activity of ruthenium trichloride for benzannulation reactions and this atom‐economical process allowed the synthesis of fused

  无溶剂和无配体的[2 + 2 + 2]钌促进的α，ω-二炔和炔烃的环加成反应为合成取代苯衍生的体系提供了便捷而有效的策略。对最佳反应条件的探索揭示了三氯化钌对苯环化反应具有空前的催化活性，并且这种原子经济的过程允许以高产率高收率地合成包括二氢苯并呋喃，异吲哚啉，茚满的稠合芳烃。该实用方案还引发了五取代芳族衍生物的制备，并被用于功能化杂环的1克级合成。
• Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer Enables Photocatalyst-Independent Light-Gated Activation of Co(II)
  作者：Benjamin D. Ravetz、Jason Y. Wang、Kyle E. Ruhl、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/acscatal.8b04326

  日期：2019.1.4

  Photoredox catalysis can be used to manipulate the redox state of a transition metal complex leading to the desired reactivity. While powerful, obviating the role of the second catalyst would be attractive from the perspective of simplifying the protocol and using visible light to uncover unexpected, enabling reactivity. Herein we report that Co-acetylides, formed in situ, are photoactive complexes

  光氧化还原催化可用于操纵过渡金属络合物的氧化还原状态，从而产生所需的反应性。尽管功能强大，但从简化方案和使用可见光发现意想不到的，可实现反应性的角度来看，消除第二种催化剂的作用将是有吸引力的。在本文中，我们报道原位形成的共乙酰化物是光敏复合物，使用可见光进行配体到金属的电荷转移。净转化过程使用空气稳定的Co（II）络合物作为预催化剂，并诱导Co（I）化学。乙炔是形成Co（I）的电子库，但在催化循环结束时接受电子。取决于电子器件，乙炔的电子性质会导致开关行为或仅引发催化作用。
• Chiral N-phosphino sulfinamide ligands in rhodium(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions
  作者：Sandra Brun、Magda Parera、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Thierry León、Thierry Achard、Jordi Solà、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.009

  日期：2010.11

  combination of cationic rhodium(I) complexes with N-phosphino tert-butylsulfinamides (PNSO) ligands is efficient for catalytic intra- and intermolecular [2+2+2] cycloaddition reactions. PNSO ligands are a new class of chiral bidentate ligands, which have the characteristic of combining the easily accessible sulfur chirality with the coordinating capacity of phosphorous. Cycloaddition of open-chained and

  阳离子铑（I）配合物与所述组合Ñ膦基叔-butylsulfinamides（PNSO）配体是有效的催化分子内和分子间的[2 + 2 + 2]环加成反应。PNSO配体是一类新的手性双齿配体，其特征是结合了易于获得的硫手性和磷的配位能力。已证明开环和大环E-烯二炔与这些手性配合物的环加成在收率方面是高效的，给出了适度的对映体过量的相应环己二烯衍生物。另外，Rh（I）/ PNSO配合物在温和的反应条件和较短的反应时间下催化二炔与单炔的分子间环加成反应。
• Rhodium(I)/cationic 2,2′-bipyridyl-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of α,ω-diynes with alkynes in water under air
  作者：Yun-Hua Wang、Shao-Hsien Huang、Tze-Chiao Lin、Fu-Yu Tsai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.088

  日期：2010.8

  simply performed procedure for the [Rh(cod)Cl]2/cationic 2,2′-bipyridyl system-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of α,ω-diynes with terminal and internal alkynes was achieved in water under air at 60 °C. The reaction proceeded smoothly with 1 equiv α,ω-diynes and 3 equiv alkynes in the presence of 20 mol % KOH for 1 h or 9 h, resulting in the formation of tri- and tetra-substituted benzene derivatives in

  在空气中于水中完成了[Rh（cod）Cl] 2 /阳离子2,2'-联吡啶基系统催化的[2 + 2 + 2]环化α，ω-二炔与末端和内部炔烃的加成反应的简单方法在60°C下。在20 mol％KOH的存在下，反应在1个当量的α，ω-二炔和3个当量的炔烃下平稳进行1 h或9 h，从而以中等至高收率形成了三取代和四取代的苯衍生物。通过萃取分离出有机产物后，残留的水溶液可再用于进一步的反应，直到其催化活性完全降解。
• Cobalt-catalyzed versus uncatalyzed intramolecular Diels-Alder cycloadditions
  作者：Bohdan Biletskyi、Alphonse Tenaglia、Hervé Clavier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.11.052

  日期：2018.1

  of dienynes was investigated using cobalt-based catalysts. Substrates without substitution on alkyne moiety were found to react under thermal activation. The use of a cobalt salt as catalyst made reactions cleaner by limiting the formation of byproducts. Cycloadditions with dienynes possessing a substituent on the alkyne pattern occurred only in presence of a cobalt catalyst which displayed a moderate

  使用钴基催化剂研究了二烯的分子内[4 + 2]环加成反应。发现在炔烃部分上没有取代的底物在热活化下反应。钴盐作为催化剂的使用通过限制副产物的形成使反应更清洁。仅在钴催化剂的存在下才发生炔烃图案上具有取代基的二烯的环加成，所述钴催化剂根据底物图案显示出中等至良好的活性。