2-(hydroxymethylidene)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione | 84548-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(hydroxymethylidene)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: enol form of 2-formyl-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione；2-hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxo-1-cyclohexenecarbaldehyde；2-formyl-3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one；5-formyl-4,4-dimethyl-1,3-cyclohexanedione；2-formyldimedone；2-Formyl-5.5-dimethyl-cyclohexan-dion-(1.3)
• CAS: 84548-15-2
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: YMDXCKVCVBUZFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  54.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙氧基乙胺 、 2-(hydroxymethylidene)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(2-ethoxy-1-ethylamino)methylidene-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  Asami, Tadao; Takahashi, Nobutaka; Yoshida, Shigeo, Agricultural and Biological Chemistry, 1987, vol. 51, # 1, p. 205 - 210

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 吡啶 、 三氯化铝 作用下， 以 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(hydroxymethylidene)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Asami, Tadao; Takahashi, Nobutaka; Yoshida, Shigeo, Agricultural and Biological Chemistry, 1987, vol. 51, # 1, p. 205 - 210

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Activator-free reactions of carboxylic ortho esters with cyclic β-diketones
  作者：N. N. Balaneva、O. P. Shestak、V. L. Novikov、V. P. Glazunov

  DOI：10.1007/s11172-021-3255-7

  日期：2021.8

  The reaction mechanisms of cyclic 1,3-diketones with trialkyl orthoformates and trimethyl orthoacetate in the absence of activators were theoretically and experimentally studied. The reactions proceed via C-C-coupling of the ionized forms of the reactants giving dialkyl acetals, which further transform into vinyl ethers. The reactions of the latter with ortho esters afford aldehydes (ketones). Related

  从理论上和实验上研究了环状 1,3-二酮与原甲酸三烷基酯和原乙酸三甲酯在没有活化剂的情况下的反应机理。反应通过反应物的电离形式的 CC 偶联进行，得到二烷基缩醛，其进一步转化为乙烯基醚。后者与原酸酯的反应提供醛（酮）。相关的 2-乙酰环戊酮在氩气下与原乙酸三甲酯反应形成甲基烯醇醚的混合物，而在空气氧存在下形成戊二酸二甲酯。
• Reactions of dimedone and alkyl orthoformates with and without activators
  作者：V. L. Novikov、V. P. Glazunov、N. N. Balaneva、O. P. Shestak

  DOI：10.1007/s11172-022-3652-6

  日期：2022.10

  The experimental and theoretical studies of the reactions of 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione (dimedone) with trimethyl- and triethyl orthoformates under various conditions were carried out. It was demonstrated that in the absence of activators the reactions of substrate with ortho esters proceed exclusively as C-C coupling, and in the presence of Brønsted (H2SO4) or Lewis (BF3·Et2O) acids the formation of both C-C and C-O coupling products is observed. The energy consumptions of all reactions in accordance with proposed mechanisms were estimated using quantum chemical calculations by the B3LYP/6-311++G(d,p) method in terms of PCM/MeCN.

  对5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮（二甲酮）与原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯在各种条件下的反应进行了实验和理论研究。结果表明，在没有活化剂的情况下，底物与原酯的反应仅以C-C偶联的方式进行，而在有布伦斯特（H2SO4）或路易斯（BF3·Et2O）酸的情况下，观察到C-C和C-O偶联产物的形成。根据所提出的机制，使用B3LYP/6-311++G（d，p）方法，以PCM/MeCN为条件，通过量子化学计算对所有反应的能量消耗进行了估算。
• FR2240915
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Kocevar, Marijan; Polanc, Slovenko; Vercek, Bojan, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, # 5, p. 501 - 503
  作者：Kocevar, Marijan、Polanc, Slovenko、Vercek, Bojan、Tisler, Miha

  DOI：——

  日期：——
• DE2541702
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——