[Zn(octaethyl-5-oxaporphyrinate)](O2CCH3) | 212497-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [Zn(octaethyl-5-oxaporphyrinate)](O2CCH3)
• 英文别名: (Zn(II)(OEOP))(O2CCH3)
• CAS: 212497-18-2
• 化学式: C₂H₃O₂*C₃₅H₄₃N₄OZn
• 分子量: 660.187
• InChiKey: RNFFOQJUDJRTKN-JWPHWTSLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Zn(octaethyl-5-oxaporphyrinate)](O2CCH3) 、 sodium thiomethoxide 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以54%的产率得到Zn(OEBSMe)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of the Verdoheme Analogues. Opening of the Planar Macrocycle by Amide and Thiolate Nucleophiles To Form Helical Complexes

  摘要：

  The 5-oxaporphyrin macrocycle is a modified porphyrin that has an oxygen atom in place of one meso-methine group. These 5-oxaporphyrins are readily produced from heme degradation by both chemical and biological processes. Treatment of metal complexes of 5-oxaporphyrins with nucleophiles can lead to reactions either at the metal or on the ligand. Here we report that the diamagnetic zinc(II) verdoheme analogue [Zn-II(OEOP)](O2CCH3) {OEOP is the monoanion of octaethyl-5-oxaporphyrin} reacts with dimethylamide and with methanethiolate to form ring-opened products Zn-II(OEBNMe2) and Zn-II(OEBSMe). The ring-opened products have been subjected to crystallographic study. In both complexes the helical tetrapyrrole ligand imposes a structure in which the zinc ion is trapped between planar and tetrahedral coordination. The structures of these two complexes are compared with that of Zn-II(OEBOMe), which has a similar helical shape.

  DOI：

  10.1021/ic9904283
• 作为产物：
  描述：

  octaethylbiliverdin 、 zinc(II) acetate dihydrate 在 acetic anhydride 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以62%的产率得到[Zn(octaethyl-5-oxaporphyrinate)](O2CCH3)
  参考文献：
  名称：

  Verdoheme类似物，钴（II）和锌（II）的5-氧杂卟啉配合物与亲核试剂的反应性：通过添加醇盐形成螺旋配合物来打开平面大环。

  摘要：

  5-氧杂卟啉大环是在生物和化学系统中血红素降解过程中产生的修饰的卟啉（用氧原子取代了甲基次甲基单元）。我们已经对该大环金属配合物的化学反应性进行了研究。在这里我们报告了抗磁性锌（II）和顺磁性钴（II）Verdoheme类似物[Zn（II）（OEOP）]（O（2）CCH（3））和[Co（II）（OEOP）]（PF （6））（OEOP是八乙基-5-氧杂卟啉的单阴离子），用醇盐离子处理时会开环。锌（II）配合物Zn（II）（OEBOMe）（其中OEBOMe是八乙基甲氧基胆色素的二价阴离子）具有足够的稳定性，可以分离为结晶形式，但钴（II）类似物Co（II）（OEBOMe）较少稳定，主要通过溶液中的（1）H NMR光谱进行表征。反应伴随着颜色的变化，从Verdoheme配合物的蓝绿色变为开环化合物的黄绿色。开环产物Zn（II）（OEBOMe）已进行了晶体学研究，结果表明该配合物包含四配位的锌（I

  DOI：

  10.1021/ic971584h

文献信息

• Ring-Opening and Meso Substitution from the Reaction of Cyanide Ion with Zinc Verdohemes
  作者：James A. Johnson、Marilyn M. Olmstead、Alan M. Stolzenberg、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ic0103300

  日期：2001.10.1

  structures of mu-H(2)O-[Zn(II)(OEB-10,19-(CN)(2))](2) and mu-H(2)O-[(Zn(II)(OEB-10,15,19-(CN)(3))](2) both consist of two helical tetrapyrrole subunits that are coordinated to a zinc ion through four Zn-N bonds. The two zinc ions are coordinated to a bridging water molecule that is also hydrogen bonded to a lactam oxygen atom at one end of each tetrapyrrole subunit. Thus the chiral sense of one helical

  Verdoheme锌[Zn（II）（OEOP）]（O（2）CCH（3））与氰化物离子的反应性非常复杂，其中OEOP是八乙基-5-氧杂卟啉的单阴离子。不仅与其他亲核试剂（甲醇盐，甲硫醇盐，二甲基酰胺）一样，预期的大环开环也是如此，而且在一个或两个内消旋位置上也有取代作用。开环产物已经过晶体学研究。mu-H（2）O- [Zn（II）（OEB-10,19-（CN）（2））]（2）和mu-H（2）O-[（Zn（II）（ OEB-10,15,19-（CN）（3））]（2）都由两个螺旋四吡咯亚基组成，它们通过四个Zn-N键与一个锌离子配位，两个锌离子与一个桥连水配位在每个四吡咯亚基的一个末端上也是氢键合到内酰胺氧原子上的分子。因此，一个螺旋形的Zn（II）（OEB-10,19-（CN）（2））部分的手性被传递到另一个Zn（II）（OEB-10,19-（CN）（2））单元并且所得的双核单位是手性的。相反