2-((Z)-2-Methylbut-1-en-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane | 131134-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2-((Z)-2-Methylbut-1-en-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[(Z)-2-methylbut-1-en-3-ynyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 131134-49-1
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: XSQPXHIWYJRYLM-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((Z)-2-Methylbut-1-en-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 (5Z)-6-tert-butyl-7-methyl-5-[(2E)-2-methyl-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-2-enyliden]-5H-2,3,4a,7a-tetrahydrocyclopenta-[1,4]-dioxin
  参考文献：
  名称：

  （2Z）-hexa-2,4,5-三烯醛缩醛阳离子环戊烯化中的对甲苯二酚选择性。

  摘要：

  模型系统的分子间和分子内捕获实验和密度泛函理论从头计算与2-[（（ZZ）-hexa-1,3,4-trienyl] dioxolanes 1酸催化的重排成四氢烷基亚基环戊-1,4一致-二恶英4; 这涉及取代的羟基戊二烯基碳阳离子的电环闭合。该反应可能被视为纳扎罗夫环化反应的一种变体，比标准纳扎罗夫环化反应更容易发生，甚至在-30摄氏度下仍能快速进行。B3LYP / 6-31G ** // HF / 6-31G **计算对于模型36、38和40的预测，在环化末端的两个交替的扭转分别与活化能相差0.55、0.56和1.60 kcalmol（-1），有利于R向外旋转。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001103)6:21<4021::aid-chem4021>3.3.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-3-methyl-2-penten-4-ynal 、 乙二醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 以57%的产率得到2-((Z)-2-Methylbut-1-en-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  （±）相酸的全合成

  摘要：

  描述了（±）-相酸的高度立体选择性的合成。衍生自反式-4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的亚硝酸盐的光化学反应将双键顺式的甲基官能化为起始醇的羟基。将形成的肟分四个步骤转化为共轭6-氧杂双环[3.2.1]辛烯酮，向其中添加侧链合成子作为炔基锂，以高收率得到单一加合物。进一步的转化产生没有其不需要的差向异构体的（±）-相酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87752-8

文献信息

• Functionalized alkylidenecyclopentenes by acid-catalyzed electrocyclic ring closure of (2Z)-(di)vinylallene acetals
  作者：Angel R. de Lera、José García Rey、David Hrovat、Beatriz Iglesias、Susana López

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01747-4

  日期：1997.10

  Acid-induced electrocyclic ring-closure of (2Z)-4-tert-butyl-3-methyl-2,4,5,7-tetraene acetals 3 afforded a mixture of alkylidenecyclopentene dioxanes Z-4 and E-4. The lack of torquoselective effects on the electrocyclization suggested the transition state structures for the two alternative conrotatory modes to have similar energies. The results of an ab initio study of a model system at the DFT B3LYP/6-31G* level were consistent with this hypothesis. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.