(1S,2S,3R,4R)-1-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-yl)propenone | 184591-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,3R,4R)-1-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-yl)propenone
• 英文别名: 1-(3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)-prop-2-enone；1-[(1S,2S,3R,4R)-3-methyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]prop-2-en-1-one
• CAS: 184591-90-0
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: OCCMHOARHYQOPY-LOKLDPHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-1-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-yl)propenone 在 copper(l) iodide 、 Grubbs catalyst first generation 、 乙醇 、 乙烯 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.83h， 生成 (2S,3S,3'S,5S,6R)-2-(4'-hydroxy-3'-methylbutyl)-3,6-dimethyl-5-vinylhexahydropenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  石斛生物碱的不对称全合成：使用分子内施密特反应策略制备吲哚里西啶 251F 及其 3-去甲基类似物

  摘要：

  生物碱 251F (1)（一种从 dendrobatid 蛙种 Minyobates bombetes 的皮肤提取物中检测到的天然产物）及其外消旋 3-去甲基衍生物 (2) 的全合成已被报道。Diels-Alder 反应引发了两种合成并建立了四个连续的立体中心。对 2 的合成很重要的是将 [2.2.1] 双环酸转化为 [3.3.0] 双环辛烷二喹烷 4b 的第一代臭氧分解/烯烃化/醛醇策略。对合适的酮基叠氮化物的进一步加工允许关键的分子内施密特反应传递目标分子的三环核心。在第二代方法中，串联开环/闭环复分解反应实现了整体 [2.2.1] --> [3.3.0] 骨架重排以提供二喹烷 4a。以类似的方式，

  DOI：

  10.1021/ja0320018
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 在 TEA 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1S,2S,3R,4R)-1-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-yl)propenone
  参考文献：
  名称：

  石斛生物碱的不对称全合成：使用分子内施密特反应策略制备吲哚里西啶 251F 及其 3-去甲基类似物

  摘要：

  生物碱 251F (1)（一种从 dendrobatid 蛙种 Minyobates bombetes 的皮肤提取物中检测到的天然产物）及其外消旋 3-去甲基衍生物 (2) 的全合成已被报道。Diels-Alder 反应引发了两种合成并建立了四个连续的立体中心。对 2 的合成很重要的是将 [2.2.1] 双环酸转化为 [3.3.0] 双环辛烷二喹烷 4b 的第一代臭氧分解/烯烃化/醛醇策略。对合适的酮基叠氮化物的进一步加工允许关键的分子内施密特反应传递目标分子的三环核心。在第二代方法中，串联开环/闭环复分解反应实现了整体 [2.2.1] --> [3.3.0] 骨架重排以提供二喹烷 4a。以类似的方式，

  DOI：

  10.1021/ja0320018

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Dendrobatid Alkaloid 251F
  作者：Aaron Wrobleski、Kiran Sahasrabudhe、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja027113y

  日期：2002.8.1

  The dendrobatid alkaloid (-)-251F was synthesized. The key steps of the synthesis were (1) an asymmetric Diels-Alder reaction to establish four of the necessary stereocenters in the target, (2) a ring-opening/ring-closing metathesis reaction to establish a key [3.3.0] bicyclic intermediate, and (3) an intramolecular Schmidt reaction.