(1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 | 127179-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸
• 英文名称: (2-endo,3-exo)-3-methyl-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (1S,2S,3R,4R)-3-mehtylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；(1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 127179-45-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: SSVKYZDOIWXDIO-CWKFCGSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.5h， 以100%的产率得到(-)-(1R,2R,3R)-3-methylbicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Krotz, Achim; Helmchen, Guenter, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 6, p. 601 - 610

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ((3aR,6aR)-4,4-Dioxo-3-phenyl-3a,4,6,6a-tetrahydro-1-oxa-4λ6-thia-2,5-diaza-pentalen-5-yl)-((1S,2S,3R,4R)-3-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)-methanone 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  手性sultams的合成及其在不对称Diels-Alder反应中作为手性助剂的应用

  摘要：

  基于腈和硝酮与丙-1-烯-1,3-磺内酯的1,3-偶极环加成反应，合成了许多双环手性阿马酸。通过酰化制备相应的N-烯酰基阿马酸。通过环戊二烯的不对称Diels-Alder反应，评估了它们在不对称合成中作为新手性助剂的相对有效性。观察到良好的化学产率和优异的内选择性。研究了其结构与促进合成手性苏丹麦不对称诱导效果之间的关系。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.12.026

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans. Catalysis of Hetero Diels−Alder Reactions by Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson、Edward J. Olhava

  DOI：10.1021/ja992175i

  日期：2000.3.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 and 2 catalyze the inverse electron demand hetero Diels−Alder reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds (heterodiene) with electron-rich olefins (heterodienophile) in high diastereo- and enantioselectivity. α,β-Unsaturated acyl phosphonates and β,γ-unsaturated α-keto esters and amides are effective heterodienes, while enol ethers and sulfides function

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...
• Anthracene Cycloadducts as Highly Selective Chiral Auxiliaries
  作者：Xiang Liu、John K. Snyder

  DOI：10.1021/jo702724t

  日期：2008.4.1

  A new chiral auxiliary was designed and easily prepared from a Diels−Alder cycloadduct of an enantiomerically pure anthracene with maleimide. Excellent diastereoselectivities in Diels−Alder reactions, conjugate additions, and aldol reactions employing these auxiliaries are now reported.

  从对映体纯的蒽与马来酰亚胺的Diels-Alder环加合物设计并轻松制备了一种新的手性助剂。现在报道了在Diels-Alder反应，共轭加成和使用这些助剂的醛醇缩合反应中出色的非对映选择性。
• Synthesis and applications of (1 R ,5 S ,6 S )-6-(2,2-dimethylpropanamido)spiro[4.4]nonan-1-ol as a chiral auxiliary in Diels–Alder reactions
  作者：Michael J. Burke、Murray M. Allan、Masood Parvez、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00242-1

  日期：2000.7

  2-dimethylpropanamido)spiro[4.4]nonan-1-ol 7 is described along with its application as a chiral auxiliary in various Diels–Alder reactions. The enantioselectivity of the Diels–Alder adducts ranged from 86–98% ee. The Diels–Alder adducts were easily removed from the chiral auxiliary and the latter was recyclized. The absolute and relative stereochemistry of 7 was determined from an X-ray crystal structure of the

  （1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）spiro [4.4] nonan-1-ol 7的短时不对称合成及其在各种Diels–Alder中作为手性助剂的应用反应。Diels–Alder加合物的对映选择性为ee的86–98％。狄尔斯-阿尔德加合物很容易从手性助剂中除去，后者被回收利用。的绝对和相对立体化学7从的X射线晶体结构确定p的-bromobenzoate衍生物7。
• Asymmetric Total Synthesis of Dendrobatid Alkaloids:  Preparation of Indolizidine 251F and Its 3-Desmethyl Analogue Using an Intramolecular Schmidt Reaction Strategy
  作者：Aaron Wrobleski、Kiran Sahasrabudhe、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja0320018

  日期：2004.5.1

  allowed for a key intramolecular Schmidt reaction to deliver the tricyclic core of the target molecule. In a second-generation approach, a tandem ring-opening/ring-closing metathesis reaction effected an overall [2.2.1] --> [3.3.0] skeletal rearrangement to deliver diquinane 4a. In similar fashion, 4a was manipulated to an appropriate keto azide, and an intramolecular Schmidt reaction generated the core

  生物碱 251F (1)（一种从 dendrobatid 蛙种 Minyobates bombetes 的皮肤提取物中检测到的天然产物）及其外消旋 3-去甲基衍生物 (2) 的全合成已被报道。Diels-Alder 反应引发了两种合成并建立了四个连续的立体中心。对 2 的合成很重要的是将 [2.2.1] 双环酸转化为 [3.3.0] 双环辛烷二喹烷 4b 的第一代臭氧分解/烯烃化/醛醇策略。对合适的酮基叠氮化物的进一步加工允许关键的分子内施密特反应传递目标分子的三环核心。在第二代方法中，串联开环/闭环复分解反应实现了整体 [2.2.1] --> [3.3.0] 骨架重排以提供二喹烷 4a。以类似的方式，
• New chiral sultam auxiliaries: preparation and their application in asymmetric Diels-Alder reactions
  作者：W.H. Chan、Albert W.M. Lee、L.S. Jiang、Thomas C.W. Mak

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00307-8

  日期：1997.8

  Enantiomerically pure sultams (+)-4 and (−)-4 were synthesized from tricyclic sultone 1via a four-step reaction sequence. Their uses as new chiral auxiliaries in asymmetric Diels-Alder reactions with diastereoselectivity up to 94:6 are presented.

  通过三步反应序列，从三环磺内酯1合成对映体纯的sultams（+）- 4和（-）- 4。提出了它们作为非对称Diels-Alder反应中新的手性助剂的用途，非对映选择性高达94：6。