(2R,4aR,5S)-11-methoxy-1,1-dimethyl-3,10-dioxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate | 471270-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (2R,4aR,5S)-11-methoxy-1,1-dimethyl-3,10-dioxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate
• CAS: 471270-20-9
• 化学式: C₂₀H₂₄O₆
• 分子量: 360.407
• InChiKey: KLPISIRQIHPIQH-CMKODMSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,5S)-11-methoxy-1,1-dimethyl-3,10-dioxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(1R,2S,13R)-2-hydroxy-10-methoxy-12,12-dimethyl-16-oxatetracyclo[11.2.1.01,11.03,8]hexadeca-3(8),10-diene-9,14-dione
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/

  摘要：

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。

  DOI：

  10.1039/b202020n
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-[5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]methanol 在 Grubbs catalyst first generation 、 nickel dichloride 吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 copper diacetate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 三氧化硫 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R,4aR,5S)-11-methoxy-1,1-dimethyl-3,10-dioxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-decahydro-2,4a-epoxydibenzo[a,d][7]annulen-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p