rac-2-hydroxy-4-phenyl-3-butynoic acid ethyl ester | 20207-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: rac-2-hydroxy-4-phenyl-3-butynoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-hydroxy-4-phenylbut-3-ynoate；Ethyl 2-hydroxy-4-phenylbut-3-ynoate
• CAS: 20207-18-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: CTLUOQAOHNBIBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2-hydroxy-4-phenyl-3-butynoic acid ethyl ester 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 lithium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 rac-(Z)-2-hydroxy-4-phenyl-3-butenoic acid
  参考文献：
  名称：

  扁桃酸酯消旋酶的底物谱：底物和底物模型的最低结构要求

  摘要：

  扁桃消旋酶（EC 5.1.2.2）是少数几个生化特性良好的消旋酶之一。这种不依赖辅因子的酶的出色稳定性及其广泛的底物耐受性使其成为非天然α-羟基羧酸在生理反应条件下外消旋化的理想候选者，该条件可用于脱硫方案中，并与动力学拆分步骤结合使用。这篇综述总结了与该酶在制备规模生物转化中的应用有关的扁桃酸酯消旋酶的所有方面，并特别强调了其底物耐受性。底物结构活性数据的收集和评估导致了一套通用准则，这些准则被用作构建通用底物模型的基础，该准则可以快速估算给定底物的预期活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505012
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 rac-2-hydroxy-4-phenyl-3-butynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  NaBH4和CeCl3·7H2O介导的α-酮基丙炔酸酯的化学选择性还原和酯交换反应

  摘要：

  摘要 描述了使用 NaBH4 与 CeCl3·7H2O 组合通过化学选择性还原和酯交换反应有效地一锅法合成 α-羟基炔丙酯。

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.502993

文献信息

• Chemoselective esterification of α-hydroxyacids catalyzed by salicylaldehyde through induced intramolecularity
  作者：Shiue-Shien Weng、Hsin-Chun Li、Teng-Mao Yang

  DOI：10.1039/c2ra23068b

  日期：——

  direct and chemoselective esterification of α-hydroxyacids was developed using a reversible covalent-binding strategy. By taking advantage of acetal chemistry, simple aldehydes can be used to efficiently catalyze the esterification of α-hydroxy carboxylic acids in the presence of β-hydroxyacid moieties or other carboxylic acids in amounts equal to or in excess of the alcohols. A diverse array of α-aryl

  使用可逆的共价结合策略开发了一种新的，直接的和化学选择性的α-羟基酸酯化方法。通过利用缩醛化学，可以使用简单的醛在等于或超过醇的量的β-羟基酸部分或其他羧酸的存在下有效地催化α-羟基羧酸的酯化。用10 mol％廉价的市售水杨醛催化的1°和2°醇将各种α-芳基，α-烷基，α-杂芳基和官能化的α-羟基酸平稳地酯化，从而在83-在简单的碱性水溶液处理中除去未反应的羟基酸后，产率为95％。此外，水杨醛可通过真空蒸馏或硅胶纯化回收，从而达到绿色化学标准。机理研究证明，共价加合物的形成III在我们建议的催化循环中（方案1A）负责真正的催化作用。
• Cationic Rhodium(I)/Bisphosphane Complex-Catalyzed Isomerization of Secondary Propargylic Alcohols to α,β-Enones
  作者：Ken Tanaka、Takeaki Shoji、Masao Hirano

  DOI：10.1002/ejoc.200700071

  日期：2007.6

  alcohols to α,β-enones. A kinetic resolution of secondary propargylic alcohols proceeded with moderate selectivity with [Rh((R)-BINAP)]OTf as a catalyst. Mechanistic studies revealed that the isomerization proceeds through intramolecular 1,3- and 1,2-hydrogen migration pathways. The isomerization of propargylic diol derivatives was also investigated, which revealed that 1,4-diketones, furans, and α,β-enones

  我们已经确定氢化阳离子 Rh(I)/双膦配合物是用于将仲炔醇异构化为 α,β-烯酮的高活性催化剂。仲炔醇的动力学拆分以 [Rh((R)-BINAP)]OTf 作为催化剂以中等选择性进行。机理研究表明，异构化通过分子内 1,3- 和 1,2- 氢迁移途径进行。还研究了炔二醇衍生物的异构化，结果表明 1,4-二酮、呋喃和 α,β-烯酮是从 2-butyn-1,4-diol、1-methoxy-2-butyn-4- ol 和 1-acetoxy-2-butyn-4-ol 衍生物，分别。此外，研究了炔二醇异构化的化学选择性，并观察到炔丙基羟基的优先氧化。
• A simple and efficient method for mild and selective oxidation of propargylic alcohols using TEMPO and calcium hypochlorite
  作者：Sabbasani Rajasekhara Reddy、Anju Chadha

  DOI：10.1039/c3ra41721b

  日期：——

  Oxidation of propargylic alcohols to the corresponding aldehydes and ketones was achieved at room temperature using 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and calcium hypochlorite (Ca(OCl)2). Propargylic diols yielded corresponding dialdehydes as the product. This system was found to be very efficient for both the electron donating and electron withdrawing groups such as methoxy and nitro substituted

  在室温下，使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）将炔丙醇氧化为相应的醛和酮 次氯酸钙（Ca（OCl）2）。炔丙基二醇产生相应的二醛作为产物。发现该系统对于给电子基团和吸电子基团例如甲氧基和硝基取代的醇都是非常有效的。该方法不需要任何添加剂，并且证明了炔丙醇的受控选择性氧化可提供高达97％的分离产率。
• Biocatalytic deracemization of alkyl-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates using whole cells of Candida parapsilosis ATCC 7330
  作者：Thangavel Saravanan、Anju Chadha

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.11.021

  日期：2010.12

  Racemic alkyl-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates were deracemized to the (S)-alky1-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates in excellent enantiomeric excesses (up to >99%) and good isolated yields (up to 81%) with the biocatalyst Candida parapsilosis ATCC 7330. The absolute configuration of the resulting enantiomer was assigned by H-1 NMR using Mosher's method. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereochemical preference of Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemization: E- versus Z-aryl secondary alcohols
  作者：Thangavelu Saravanan、Rajendran Selvakumar、Mukesh Doble、Anju Chadha

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.014

  日期：2012.10

  The stereochemical preference of the biocatalyst, Candida parapsilosis ATCC 7330, was investigated with respect to the E/Z configuration in the deracemization and the asymmetric reduction of aryl secondary alcohols and prochiral ketones, respectively. The biocatalyst preferred the E-isomers over Z-isomers as substrates as evidenced from the experimental results of > 99% ee and up to 86% isolated yield for E-secondary alcohols. The synthesis of enantiomerically pure E-4-phenylbut-3-ene-1,2-diol (ee > 99%, isolated yield 86%) by whole cell mediated deracemization is reported here for the first time. The geometric preference of the enzymes was confirmed by using the cell free extract of this biocatalyst. Mechanistic insights using in silico studies showed that the E-isomers when located in the active site are favourably placed with respect to the catalytic triad (Ser-Tyr-Lys) for hydride transfer from NADPH. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.