methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate | 2327-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate
• CAS: 2327-22-2
• 化学式: C₁₁H₈O₃
• 分子量: 188.183
• InChiKey: CNWKUCODHXBNNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-36 °C
• 沸点：
  135-136 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 butyl 2-hydroxy-4-phenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  NaBH4和CeCl3·7H2O介导的α-酮基丙炔酸酯的化学选择性还原和酯交换反应

  摘要：

  摘要 描述了使用 NaBH4 与 CeCl3·7H2O 组合通过化学选择性还原和酯交换反应有效地一锅法合成 α-羟基炔丙酯。

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.502993
• 作为产物：
  描述：

  4-Methoxy-4-triphenylphosphoranyliden-1-phenyl-butin-(1)-on-(3) 生成 methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, 10. Mitt.: [Oxydation mit Pb(OAc)4, (C6H5COO)2, C6H5J(OAc)2 und PbO2] Zur Darstellung von ?-Ketos�uremethylestern und ?-Ketos�urethiophenylestern

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00901458

文献信息

• Electron-Deficient Alkynes as Dipolarophile in Pd-Catalyzed Enantioselective (3 + 2) Cycloaddition Reaction with Vinyl Cyclopropanes
  作者：Wen-Ping Ding、Gao-Peng Zhang、Yang-Jie Jiang、Juan Du、Xiu-Yan Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qing-Hai Deng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02431

  日期：2019.9.6

  The activated alkynes have been used successfully for the first time as the dipolarophile in the palladium-catalyzed asymmetric (3 + 2) cycloaddition, affording highly functionalized cyclopentenes in good to high yields with high chemoselectivities and good to high enantioselectivities. The introduction of an additional carbonyl group at the α-position of the alkynyl esters is the key to activating

  活化炔烃已成功首次用作钯催化的不对称（3 + 2）环加成中的双极性亲和剂，以高至高收率，高化学选择性和高至高对映选择性提供了高度官能化的环戊烯。在炔基酯的α-位引入另外的羰基是激活碳-碳三键的关键。研究了反应过程，并观察到了Pd催化的（3 + 2）环加成反应的逆过程。
• Catalytic Enantioselective Quick Route to Aldol-Tethered 1,6- and 1,7-Enynes from ω-Unsaturated Aldehydes
  作者：Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Irati Lapuerta、Amaiur Odriozola、Iñaki Urruzuno、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201404452

  日期：2014.11.17

  developed based on a direct cross‐aldol reaction between ω‐unsaturated aldehydes and propargylic aldehydes (α,β‐ynals) promoted by combined α,α‐dialkylprolinol ether/Brønsted acid catalysis. This synergistic activation strategy is key to accessing the corresponding aldol adducts with high stereoselectivity, both enantio‐ and diastereoselectivity. The aldol reaction also proceeds well with propargylic ketones

  基于结合α​​，α-二烷基脯氨醇促进的ω-不饱和醛与炔醛（α，β-醛基）之间的直接交叉羟醛反应，已开发出一种有效的不对称官能化1,6-和1,7-炔烃的路线。醚/布朗斯台德酸催化。这种协同活化策略是获得对映体和非对映体选择性高的立体选择性高的相应羟醛加合物的关键。醛醇缩合反应还可与炔丙基酮（α，β-炔酮）进行得很好，从而可以立体控制途径获得相应的叔醇。这些加合物的实用性很难通过标准方法进行制备，通过使用标准Pauson-Khand条件将其转化为三取代双环烯酮得以证明。
• Organocatalytic Asymmetric Dearomatization Reaction for the Synthesis of Axial Chiral Allene-Derived Naphthalenones Bearing Quaternary Stereocenters
  作者：Alemayehu Gashaw Woldegiorgis、Zhao Han、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01849

  日期：2021.9.3

  γ-alkynyl-α-imino esters with complete atom economy is disclosed via chiral phosphoric acid catalysis. This protocol provides facile and efficient access to asymmetric construction of a broad range of axially chiral allene-derived naphthalenones bearing quaternary stereocenters in good yields with high diastereoselectivities and enantioselectivities.

  通过手性磷酸催化，公开了具有完全原子经济性的 1-取代 2-萘酚和 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性脱芳构化反应。该协议提供了对广泛的轴向手性丙二烯衍生的萘酮的不对称构建的方便和有效的访问，这些萘酮具有良好的收率，具有高非对映选择性和对映选择性。
• Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pyrazole‐Based Unnatural α‐Amino Acid Derivatives
  作者：Alemayehu Gashaw Woldegiorgis、Zhao Han、Xufeng Lin

  DOI：10.1002/adsc.202101011

  日期：2022.1.18

  An enantioselective synthesis of unnatural pyrazole-based α-chiral amino acid derivatives from the asymmetric reaction of N-aryl-5-aminopyrazoles with β,γ-alkynyl-α-imino esters using a chiral spirocyclic phosphoric acid catalyst was developed. Using the established methodology, various pyrazole-based α-amino acid derivatives with tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained in 67–98% yields

  使用手性螺环磷酸催化剂，通过N-芳基-5-氨基吡唑与 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的不对称反应，开发了非天然吡唑基 α-手性氨基酸衍生物的对映选择性合成。使用已建立的方法，以 67-98% 的产率和 73-99% 的对映选择性获得了各种具有四取代碳立构中心的吡唑基 α-氨基酸衍生物。相应产物中的 NH 2官能团能够进一步转化为手性硫脲和内酰胺。
• Mechanism and scope of salen bifunctional catalysts in asymmetric aldehyde and α-ketoester alkylation
  作者：Michael W. Fennie、Erin F. DiMauro、Erin M. O'Brien、Venkatachalam Annamalai、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.117

  日期：2005.6

  complexes of C2-symmetric Lewis acid/Lewis base salen ligands provide bifunctional activation resulting in rapid rates in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes (up to 92% ee). Further experiments probed the reactivity of the individual Lewis acid and Lewis base components of the catalyst and established that both moieties are essential for asymmetric catalysis. These catalysts are also

  C 2对称的路易斯酸/路易斯碱塞伦配体的金属配合物提供双功能激活，从而使二乙基锌对醛的对映选择性加成速率加快（最高ee为92％）。进一步的实验探查了催化剂中各个路易斯酸和路易斯碱组分的反应性，并确定这两个部分对于不对称催化都是必不可少的。这些催化剂在将二乙基锌不对称加成到α-酮酸酯中也是有效的。这一发现意义重大，因为单独的α-酮酸酯充当其自身的配体，以加速Et 2的外消旋1,2-羰基加成反应锌与外消旋羰基还原。后者通过金属茂途径进行，并且通常占主要产物。奇异的路易斯酸催化剂不能在这两个竞争路径上加速对映选择性的1，2-加成。然而，双官能氨基塞伦催化剂以优异的收率，完全的化学选择性和良好的对映选择性（高达88％ee）快速提供对映体富集的1,2-加成产物。合成了双功能氨基塞隆的文库，并在该反应中进行了评估。已经在鸦片拮抗剂的合成中证明了α-酮酸酯方法的实用性。