methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate | 109572-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-[hydroxy(phenyl)methyl]-3-iodoprop-2-enoate；methyl (Z)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)-3-iodoacrylate；(Z)-methyl-2-(hydroxy(phenyl)methyl)-3-iodoacrylate
• CAS: 109572-50-1
• 化学式: C₁₁H₁₁IO₃
• 分子量: 318.111
• InChiKey: WERPFZDQNZKXEA-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate 在 lithium copper bromide 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (Z)-methyl-2-(triethylsiloxy(phenyl)methyl)pentadeca-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL BETA SUBSTITUTED MORITA-BAYLIS-HILLMAN DERIVATIVES
  [FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS DE LA RÉACTION DE MORITA-BAYLIS-HILLMAN À SUBSTITUTION BÊTA

  摘要：

  提供了β-取代的Morita-Baylis-Hillman（MBH）衍生物，其药用盐、水合物、溶剂合物和立体异构体。这些衍生物可以通过从各种羰基化合物（如醛和酮）或亚胺制备β-碘代MBH酯来制备，或者在存在路易斯酸作为基础骨架的情况下，用各种取代基替换乙烯位的碘化物。此外，β-取代的MBH衍生物在预防和治疗癌症方面具有出色的药效。

  公开号：

  WO2009110655A1
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 丙炔酸甲酯 在 magnesium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以90%的产率得到methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate
  参考文献：
  名称：

  替补的合成α - （羟甲基） - β -iodoacrylates经由MGI 2促进的立体选择性醛醇耦合

  摘要：

  的各种的高效和高度立体选择性合成（Ž） -构型，取代的α - （羟甲基）- β碘代丙烯酸酯从丙-2-炔酸甲酯和各种醛达到了。合成方案涉及在MgI 2促进下在温和条件下进行的简单一锅偶联反应，MgI 2既可作为路易斯酸又可作为BaylisHillman型反应的碘源。所有加合物均以良好至优异的产率生成，（Z）异构体以高选择性（> 98％）形成。丙-2-炔酸甲酯转化为活性β有人提出了一种“碘代异戊烯酸酯”中间体，然后其亲核性攻击醛，这是一种可能的反应机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490212

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Methyl (Z)-3-Iodo-2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates and Their Further Transformation to α-(Z)-Iodomethylene-β-lactones
  作者：Chunming Zhang、Xiyan Lu

  DOI：10.1055/s-1996-4266

  日期：1996.5

  The tandem nucleophilic addition-aldol reaction of methyl propynoate, iodide ion, and aldehydes or ketones in the presence of ZrCl4 as the catalyst gave methyl 3-iodo-2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates with high Z selectivity, which were further transformed to α-(Z)-iodomethylene-β-lactones in good yield.

  甲基丙炔酸酯、碘离子与醛或酮在ZrCl4催化剂的存在下进行串联亲核加成-醇醛反应，获得了高Z选择性的甲基3-碘-2-(1-羟基烷基)丙-2-烯酸酯，这些产物进一步转化为良好产率的α-(Z)-碘甲烯-β-内酯。
• Aldol reaction of allenolates generated via 1,4-addition of iodide anion or its equivalent to α,β-acetylenic ketones
  作者：Mikio Taniguchi、Tohru Hino、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85060-1

  日期：——

  TMSI, Et2AlI and (n-Bu)4NI/TiCl4 smoothly added to α,β-acetylenic ketones in a 1,4-fashion to yield allenolates , which reacted with aldehydes providing aldol adducts in good overall yield. A high Z-stereoselectivity was achieved by use of (n-Bu)4NI/TiCl4 at −78°C, while a high E-stereoselectivity occurred at 0°C.

  将TMSI，Et 2 AlI和（n-Bu）4 NI / TiCl 4平稳地以1,4-方式添加到α，β-炔酮中以生成烯丙基酯，该烯丙基酯与醛反应生成醛醇加合物，总收率良好。通过在-78°C下使用（n-Bu）4 NI / TiCl 4可以实现高Z-立体选择性，而在0°C时则可以实现高E-立体选择性。
• Synthesis of Substitutedα-(Hydroxymethyl)-β-iodoacrylatesvia MgI2-Promoted Stereoselective Aldol Coupling
  作者：Han-Xun Wei、Jiali Hu、Richard L. Jasoni、Guigen Li、Paul W. Paré

  DOI：10.1002/hlca.200490212

  日期：2004.9

  adducts were generated in good-to-excellent yields, the (Z)-isomers being formed in high selectivity (>98%). The conversion of methyl prop-2-ynoate into an active ‘β-iodo allenolate’ intermediate, which then nucleophilically attacks an aldehyde, is proposed as a plausible reaction mechanism.

  的各种的高效和高度立体选择性合成（Ž） -构型，取代的α - （羟甲基）- β碘代丙烯酸酯从丙-2-炔酸甲酯和各种醛达到了。合成方案涉及在MgI 2促进下在温和条件下进行的简单一锅偶联反应，MgI 2既可作为路易斯酸又可作为BaylisHillman型反应的碘源。所有加合物均以良好至优异的产率生成，（Z）异构体以高选择性（> 98％）形成。丙-2-炔酸甲酯转化为活性β有人提出了一种“碘代异戊烯酸酯”中间体，然后其亲核性攻击醛，这是一种可能的反应机理。
• The Aldol Reaction of Allenolates with Aldehydes in the Presence of Magnesium Diiodide (MgI2) as Catalyst
  作者：Guang-Hui Deng、Hui Hu、Han-Xun Wei、Paul W. Paré

  DOI：10.1002/hlca.200390294

  日期：2003.10

  Stereoselective synthesis of (Z)-α-(hydroxyalkyl)-β-iodoacrylates (=(2Z)-2-(hydroxyalkyl)-3-iodoprop-2-enoates) was achieved in a one-pot coupling reaction from methyl prop-2-ynoate, Me3SiI, and an alkanal under mild conditions with MgI2 as catalyst ( 1–9; see Table and Scheme 1). Baylis-Hillmanβ-iodo adducts were generated in excellent yields with high (Z)-selectivity. The conversion of methyl prop-2-ynoate

  （Z）-α-（羟烷基）-β-碘代丙烯酸酯（=（2 Z）-2-（羟烷基）-3-碘代丙-2-烯酸酯）的立体选择性合成是通过甲基丙-的一锅偶联反应实现的。 2-壬酸酯，Me 3 SiI和链烷醛在温和条件下以MgI 2为催化剂（1 – 9；参见表和方案1）。的Baylis-希尔曼β在具有高（优异的产率产生了碘加成物Ž） -选择性。甲基丙-2-炔酸甲酯与活性3-碘-1-转换- [（三甲基甲硅烷基）氧基] allenolate中间原位建议随后进行羰基加成作为反应顺序（方案1和2）。
• Synthesis of β-iodo-α-(hydroxyalkyl)acrylates: a convenient and stereoselective reaction
  作者：Han-Xun Wei、Guigen Li、Joe J. Gao、Paul W. Paré

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01106-1

  日期：2002.8

  An efficient one-pot, three-component coupling reaction for the synthesis of beta-iodo-alpha-(hydroxyalkyl)acrylates has been developed. As the iodine source as well as the Lewis acid mediator, diethyl aluminium iodide undergoes a Michael-type addition with methyl propynoate to form an active beta-iodo allenolate intermediate, which in turn attacks various aldehydes or ketones to afford beta-iodo Baylis-Hillman adducts in excellent yields with high Z-selectivity. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.