methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate | 109572-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-[hydroxy(phenyl)methyl]-3-iodoprop-2-enoate；methyl (Z)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)-3-iodoacrylate；(Z)-methyl-2-(hydroxy(phenyl)methyl)-3-iodoacrylate
• CAS: 109572-50-1
• 化学式: C₁₁H₁₁IO₃
• 分子量: 318.111
• InChiKey: WERPFZDQNZKXEA-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate 在 lithium copper bromide 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (Z)-methyl-2-(triethylsiloxy(phenyl)methyl)pentadeca-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL BETA SUBSTITUTED MORITA-BAYLIS-HILLMAN DERIVATIVES
  [FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS DE LA RÉACTION DE MORITA-BAYLIS-HILLMAN À SUBSTITUTION BÊTA

  摘要：

  提供了β-取代的Morita-Baylis-Hillman（MBH）衍生物，其药用盐、水合物、溶剂合物和立体异构体。这些衍生物可以通过从各种羰基化合物（如醛和酮）或亚胺制备β-碘代MBH酯来制备，或者在存在路易斯酸作为基础骨架的情况下，用各种取代基替换乙烯位的碘化物。此外，β-取代的MBH衍生物在预防和治疗癌症方面具有出色的药效。

  公开号：

  WO2009110655A1
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 丙炔酸甲酯 在 magnesium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以90%的产率得到methyl (Z)-β-hydroxy-α-(iodomethyene)benzenepropanoate
  参考文献：
  名称：

  替补的合成α - （羟甲基） - β -iodoacrylates经由MGI 2促进的立体选择性醛醇耦合

  摘要：

  的各种的高效和高度立体选择性合成（Ž） -构型，取代的α - （羟甲基）- β碘代丙烯酸酯从丙-2-炔酸甲酯和各种醛达到了。合成方案涉及在MgI 2促进下在温和条件下进行的简单一锅偶联反应，MgI 2既可作为路易斯酸又可作为BaylisHillman型反应的碘源。所有加合物均以良好至优异的产率生成，（Z）异构体以高选择性（> 98％）形成。丙-2-炔酸甲酯转化为活性β有人提出了一种“碘代异戊烯酸酯”中间体，然后其亲核性攻击醛，这是一种可能的反应机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490212

文献信息

• Aruncin B: Synthetic Studies, Structural Reassignment and Biological Evaluation
  作者：Aubert Ribaucourt、Christopher Towers、Laia Josa-Culleré、Frances Willenbrock、Amber L. Thompson、David M. Hodgson

  DOI：10.1002/chem.201702949

  日期：2017.11.21

  the recently isolated cytotoxin aruncin B (1), as well as to the sodium salt Z-34 of a related ethyl ether regioisomer; however, none of their corresponding free acids could be obtained. Their acid sensitivity, together with detailed analysis of the spectroscopic data indicated that profound structural revision was necessary. This led to reassignment of aruncin B as a Z-γ-alkylidenebutenolide Z-36. Although

  针对最近分离的细胞毒素 aruncin B (1) 最初提出的结构的钠盐 E- 和 Z-25 以及钠盐建立了闭环烯烃复分解 (RCM)/氧硒化-氧化硒消除序列相关乙醚区域异构体的Z-34；然而，没有获得它们相应的游离酸。它们的酸敏感性以及光谱数据的详细分析表明，需要进行深入的结构修正。这导致 aruncin B 被重新指定为 Z-γ-亚烷基丁烯内酯 Z-36。虽然相关的RCM/氧化硒化-氧化硒消除序列被用来确认γ-亚烷基丁烯内酯基序，但随后开发了β-碘Morita-Baylis-Hillman反应/Sonogashira交叉偶联-5-exo-dig内酯化序列，因为其简洁性和多样化的灵活性。Aruncin B (36) 与 14 种 γ-亚烷基丁烯内酯类似物一起生成用于生物学评价。
• Stereoselective Synthesis of Methyl (Z)-3-Iodo-2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates and Their Further Transformation to α-(Z)-Iodomethylene-β-lactones
  作者：Chunming Zhang、Xiyan Lu

  DOI：10.1055/s-1996-4266

  日期：1996.5

  The tandem nucleophilic addition-aldol reaction of methyl propynoate, iodide ion, and aldehydes or ketones in the presence of ZrCl4 as the catalyst gave methyl 3-iodo-2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates with high Z selectivity, which were further transformed to α-(Z)-iodomethylene-β-lactones in good yield.

  甲基丙炔酸酯、碘离子与醛或酮在ZrCl4催化剂的存在下进行串联亲核加成-醇醛反应，获得了高Z选择性的甲基3-碘-2-(1-羟基烷基)丙-2-烯酸酯，这些产物进一步转化为良好产率的α-(Z)-碘甲烯-β-内酯。
• Aldol reaction of allenolates generated via 1,4-addition of iodide anion or its equivalent to α,β-acetylenic ketones
  作者：Mikio Taniguchi、Tohru Hino、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85060-1

  日期：——

  TMSI, Et2AlI and (n-Bu)4NI/TiCl4 smoothly added to α,β-acetylenic ketones in a 1,4-fashion to yield allenolates , which reacted with aldehydes providing aldol adducts in good overall yield. A high Z-stereoselectivity was achieved by use of (n-Bu)4NI/TiCl4 at −78°C, while a high E-stereoselectivity occurred at 0°C.

  将TMSI，Et 2 AlI和（n-Bu）4 NI / TiCl 4平稳地以1,4-方式添加到α，β-炔酮中以生成烯丙基酯，该烯丙基酯与醛反应生成醛醇加合物，总收率良好。通过在-78°C下使用（n-Bu）4 NI / TiCl 4可以实现高Z-立体选择性，而在0°C时则可以实现高E-立体选择性。
• The Aldol Reaction of Allenolates with Aldehydes in the Presence of Magnesium Diiodide (MgI2) as Catalyst
  作者：Guang-Hui Deng、Hui Hu、Han-Xun Wei、Paul W. Paré

  DOI：10.1002/hlca.200390294

  日期：2003.10

  Stereoselective synthesis of (Z)-α-(hydroxyalkyl)-β-iodoacrylates (=(2Z)-2-(hydroxyalkyl)-3-iodoprop-2-enoates) was achieved in a one-pot coupling reaction from methyl prop-2-ynoate, Me3SiI, and an alkanal under mild conditions with MgI2 as catalyst ( 1–9; see Table and Scheme 1). Baylis-Hillmanβ-iodo adducts were generated in excellent yields with high (Z)-selectivity. The conversion of methyl prop-2-ynoate

  （Z）-α-（羟烷基）-β-碘代丙烯酸酯（=（2 Z）-2-（羟烷基）-3-碘代丙-2-烯酸酯）的立体选择性合成是通过甲基丙-的一锅偶联反应实现的。 2-壬酸酯，Me 3 SiI和链烷醛在温和条件下以MgI 2为催化剂（1 – 9；参见表和方案1）。的Baylis-希尔曼β在具有高（优异的产率产生了碘加成物Ž） -选择性。甲基丙-2-炔酸甲酯与活性3-碘-1-转换- [（三甲基甲硅烷基）氧基] allenolate中间原位建议随后进行羰基加成作为反应顺序（方案1和2）。
• Synthesis of β-iodo-α-(hydroxyalkyl)acrylates: a convenient and stereoselective reaction
  作者：Han-Xun Wei、Guigen Li、Joe J. Gao、Paul W. Paré

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01106-1

  日期：2002.8

  An efficient one-pot, three-component coupling reaction for the synthesis of beta-iodo-alpha-(hydroxyalkyl)acrylates has been developed. As the iodine source as well as the Lewis acid mediator, diethyl aluminium iodide undergoes a Michael-type addition with methyl propynoate to form an active beta-iodo allenolate intermediate, which in turn attacks various aldehydes or ketones to afford beta-iodo Baylis-Hillman adducts in excellent yields with high Z-selectivity. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.