methyl (R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylhexanoate | 162789-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylhexanoate
• 英文别名: methyl (3R)-6-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-methylhexanoate；methyl (3R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylhexanoate
• CAS: 162789-30-2
• 化学式: C₂₄H₃₄O₃Si
• 分子量: 398.618
• InChiKey: FXBUQHSZKZPSPE-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylhexanoate 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 苯基氯化硒 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.14h， 生成 (4S)-4-<(1S,2R)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-<(1S)-1-hydroxy-2-(phenylselenyl)ethyl>-2-methylpentyl>dihydro-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-(+)-citronellate 在 咪唑 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  Strasseriolide A和B的全合成，抗疟药大环内酯天然产物

  摘要：

  我们首次报道了 Strasseriolide A 和 B 的全合成。Strasseriolide B 对野生型疟原虫恶性疟原虫具有有效的活性，对氯喹耐药菌株也具有良好的活性。设想了一种醛-酸片段和碘乙烯-醇片段的收敛策略。两个片段均使用手性池起始材料制备。它们通过 Yamaguchi 酯化反应结合，并通过 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应环化。 Strasseriolide B 在 16 步 LLS 中组装。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04340

文献信息

• Total Synthesis of Natural (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Leo A. Paquette、Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard

  DOI：10.1021/ja00109a041

  日期：1995.2
• Asymmetric Synthesis of the Diterpenoid Marine Toxin (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja9533609

  日期：1996.1.1

  dimethylacetamide at 220 °C promotes sequential 1,2-elimination and Claisen rearrangement. The cyclooctenone core of the target is formed in this step. The final stages of the synthesis involve a series of fully stereoselective reactions including Simmons−Smith cyclopropanation and controlled Dibal-H reduction. The naturally occurring dextrorotatory enantiomer of acetoxycrenulide was ultimately acquired

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。
• Total Syntheses of Strasseriolide A and B, Antimalarial Macrolide Natural Products
  作者：Leah J. Salituro、Jessica E. Pazienza、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04340

  日期：2022.2.11

  We report the first total syntheses of strasseriolide A and B. Strasseriolide B shows potent activity against the wild-type malaria parasite Plasmodium falciparum and good activity against a chloroquine-resistant strain. A convergent strategy was envisioned with an aldehyde-acid fragment and a vinyl iodide-alcohol fragment. Both fragments were prepared using chiral pool starting materials. They were

  我们首次报道了 Strasseriolide A 和 B 的全合成。Strasseriolide B 对野生型疟原虫恶性疟原虫具有有效的活性，对氯喹耐药菌株也具有良好的活性。设想了一种醛-酸片段和碘乙烯-醇片段的收敛策略。两个片段均使用手性池起始材料制备。它们通过 Yamaguchi 酯化反应结合，并通过 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应环化。 Strasseriolide B 在 16 步 LLS 中组装。