pyrrolobenzazepine | 121588-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: pyrrolobenzazepine
• 英文别名: 10,10a-dihydro-5H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]-pyrrolo[1,2-a]azepine-8,11(6H,9H)-dione；13,15-Dioxa-7-azatetracyclo[8.7.0.03,7.012,16]heptadeca-1(17),10,12(16)-triene-2,6-dione
• CAS: 121588-55-4
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: UEWBEOJFUUQRTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyrrolobenzazepine 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (+/-)-3-dehydroxy-2-demethoxy-1,2-dihydro-2,8-dioxocephalotaxine
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of (.+-.)-cephalotaxinamide.

  摘要：

  (±)-Cephalotaxinamide (6)是由焦谷氨酸通过吡咯并氮杂卓（4）经克莱森重排、瓦克氧化、醛醇缩合和碘苯羟基化反应合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.4229
• 作为产物：
  描述：

  5-ethoxy-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylic acid,ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 高氯酸 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 pyrrolobenzazepine
  参考文献：
  名称：

  A total synthesis of (.+-.)-cephalotaxinamide.

  摘要：

  (±)-Cephalotaxinamide (6)是由焦谷氨酸通过吡咯并氮杂卓（4）经克莱森重排、瓦克氧化、醛醇缩合和碘苯羟基化反应合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.4229

文献信息

• 三尖杉酯碱D环中间体合成方法
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN104045646B

  公开（公告）日：2017-06-20

  本发明涉及一种天然产物三尖杉酯碱具有D环的中间体的高效合成方法，是以N‑酰基‑(3,4‑亚甲氧基苯)并‑3‑N‑杂环庚酮为原料，经脱酰基、N‑丙酰基化、羰基α‑位烷基化等三步反应完成三尖杉酯碱D环的构建，即(3,4‑亚甲氧基苯)并‑3‑N‑杂环庚酮并吡咯烷酮。各步骤的产物均可采用重结晶的方法提纯，操作简便，总收率达81％，具有较好的工业化前景。
• Formal Synthesis of Cephalotaxine
  作者：Zhi-Wei Zhang、Xiao-Fang Zhang、Juan Feng、Yi-Hua Yang、Cui-Cui Wang、Jia-Cai Feng、Shouxin Liu

  DOI：10.1021/jo302608a

  日期：2013.1.18

  A formal synthesis of cephalotaxine, the parent member of the Cephalotaxus alkaloids, was achieved. It features a practical four-step assembly of the benzazepine-bearing pentacyclic ring system through two alkylation reactions, acidic hydrolysis, and aldolization.

  三尖杉碱的正式合成中，父构件三尖杉生物碱，达到了。它的特点是通过两个烷基化反应，酸性水解和醛醇缩合反应，对带有苯并ze庚因的五环系统进行实际的四步组装。
• 一种三尖杉碱骨架E环的不对称合成方法
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN107903276B

  公开（公告）日：2019-09-17

  本发明涉及一种三尖杉碱中间体的催化不对称合成方法，以10,10a‑二氢‑5H‑[1,3]二氧杂环戊烯并[4',5':4,5]苯并[1,2‑d]吡咯并[1,2‑a]氮杂‑8,11‑(6H,9H)‑二酮N为原料，经过酮的烯醇氧原子的酯化反应、分子内不对称脱羧烯丙基化、Wacker氧化、Aldol缩合、选择性催化加氢和可见光与Ag/TiO2和萨伦锰(salen‑Mn)共催化空气氧化得到关键的手性中间体(11bS,12S,14aS)‑12‑羟基‑13,13‑二甲氧基‑5,6,11b,12,13,14‑六氢‑1H‑[1,3]二氧杂环戊烯并[4',5':4,5]苯并[1,2‑d]环戊烷并[b]吡咯并[1,2‑a]氮杂‑3(2H)‑酮T，产物的ee值最高可达99％。相较于文献上的以手性化合物为起始原料的不对称合成，此方法成本较低，催化效率较高，六步合成E环关键中间体T的总收率为51.8％，具有较好的工业化前景。
• YASUDA, SHINGO;YAMAMOTO, YOUICHI;YOSHIDA, SHUJI;HANAOKA, MIYOJI, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 10, C. 4229-4231
  作者：YASUDA, SHINGO、YAMAMOTO, YOUICHI、YOSHIDA, SHUJI、HANAOKA, MIYOJI

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine via Palladium-Catalyzed Enantioselective Tsuji Allylation
  作者：Zhi-Wei Zhang、Cui-Cui Wang、Hong Xue、Yu Dong、Jian-Hua Yang、Shouxin Liu、Wen-Qing Liu、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04008

  日期：2018.2.16

  Asymmetric synthesis of the pentacyclic alkaloid (−)-cephalotaxine was accomplished via palladium-catalyzed enantioselective Tsuji allylation for construction of the aza-containing tetrasubstituted stereogenic center (95% yield, 93% ee). The allyl enol carbonate precursor was prepared from Hanaoka’s ketone intermediate, which was formed by a novel formic acid promoted ring-expansion reaction.

  五环生物碱（-）-头孢他辛的不对称合成是通过钯催化的对映选择性Tsuji烯丙基化反应完成的，用于构建含氮杂的四取代立体异构中心（产率为95％，ee为93％）。由花冈的酮中间体制得烯丙基碳酸酯烯丙酸酯前体，后者是由新型的甲酸促进的环扩环反应形成的。