7-methylcyclohept-2-en-1-one | 65371-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-methylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 65371-59-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: PRZMEKFLGRFHKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methylcyclohept-2-en-1-one 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stork-Jung乙烯基硅烷Robinson脱嵌程序的新扩展，用于引入胍卡斯蒂芬的环己烯

  摘要：

  在模型系统中开发了一种新的脱嵌程序，以引入胍卡斯蒂芬的环己烯环。环己烯酮16是通过顺序甲基化和与烯丙基碘15烷基化制备的。THP的一锅环氧化，原去甲硅烷基化和水解形成二酮19，该二酮与NaOMe环化成24，收率为57％。伯醇的还原，Mitsunobu转化和选择性氧化形成模型29。苯基二甲基甲硅烷基烯丙基碘化物36比Stork使用的三甲基甲硅烷基烯丙基碘化物6更容易制造且更稳定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02026-3
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 、 碘甲烷 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以71%的产率得到7-methylcyclohept-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Stork-Jung乙烯基硅烷Robinson脱嵌程序的新扩展，用于引入胍卡斯蒂芬的环己烯

  摘要：

  在模型系统中开发了一种新的脱嵌程序，以引入胍卡斯蒂芬的环己烯环。环己烯酮16是通过顺序甲基化和与烯丙基碘15烷基化制备的。THP的一锅环氧化，原去甲硅烷基化和水解形成二酮19，该二酮与NaOMe环化成24，收率为57％。伯醇的还原，Mitsunobu转化和选择性氧化形成模型29。苯基二甲基甲硅烷基烯丙基碘化物36比Stork使用的三甲基甲硅烷基烯丙基碘化物6更容易制造且更稳定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02026-3

文献信息

• 1,3‐Alkyl Transposition in Allylic Alcohols Enabled by Proton‐Coupled Electron Transfer
  作者：Kuo Zhao、Gesa Seidler、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.202105285

  日期：2021.9.6

  for the isomerization of acyclic allylic alcohols into β-functionalized ketones via 1,3-alkyl transposition. This reaction proceeds via light-driven proton-coupled electron transfer (PCET) activation of the O−H bond in the allylic alcohol substrate, followed by C−C β-scission of the resulting alkoxy radical. The transient alkyl radical and enone acceptor generated in the scission event subsequently

  描述了一种通过 1,3-烷基转位将无环烯丙醇异构化为 β-官能化酮的方法。该反应通过光驱动的质子耦合电子转移 (PCET) 激活烯丙醇底物中的 O-H 键，随后产生的烷氧基自由基的 C-C β-断裂来进行。在断裂事件中产生的瞬态烷基自由基和烯酮受体随后通过自由基共轭加成重组以提供 β-官能化酮产物。多种带有烷基和酰基迁移基团的烯丙醇底物被成功地调节。来自机理研究的见解导致改进的反应方案提高了对具有挑战性的底物的反应性能。
• Enantio‐ and Diastereodivergent Sequential Catalysis Featuring Two Transition‐Metal‐Catalyzed Asymmetric Reactions
  作者：Jeanne Masson‐Makdissi、Liher Prieto、Xavier Abel‐Snape、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.202105800

  日期：2021.7.26

  feasibility and inherent benefits of combining two distinct asymmetric transition-metal-catalyzed reactions in one pot. The reported transformation features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and a Rh-catalyzed enantioselective 1,4-conjugate addition, effectively converting simple allyl enol carbonate precursors into enantioenriched cyclic ketones with two remote stereocenters. Despite the anticipated

  这项研究证明了将两种不同的不对称过渡金属催化反应合二为一的可行性和固有优势。报道的转化具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和 Rh 催化的对映选择性 1,4-共轭加成，有效地将简单的烯丙醇碳酸酯前体转化为具有两个远程立体中心的对映体富集的环酮。尽管在这样一个复杂的系统中控制立体选择性会带来预期的挑战，但获得的产品对映体过量范围高达 > 99 % ee，超过了从单个不对称反应中获得的那些。此外，由于两个步骤的立体选择性都受催化剂控制，因此这种一锅法反应是对映和非对映发散的，可以轻松获得来自同一组起始材料的所有立体异构体。
• Photoinduced, strain-promoted cycloadditions of<i>trans</i>-cycloheptenones and azides
  作者：Hongzhi Yang、Tianying Zeng、Shuang Xi、Shengkun Hu、Yunfei Wu、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/d0gc02347g

  日期：——

  An unprecedented photoinduced azide–alkene cycloaddition has been developed, the key elements of which include the photoisomerization of cis-cycloheptenone to trans-cycloheptenone, strain-promoted 1,3-dipolar cycloaddition of trans-cycloheptenone with azide, and aerobic oxidative aromatization of the resulting 1,2,3-triazoline. The newly developed photoclick reactions display several appealing features

  已开发出前所未有的光诱导的叠氮化物-烯烃环加成反应，其关键要素包括顺式-环庚烯酮的光异构化为反式-环庚烯酮，反式-环庚酮与叠氮化物的应变促进的1,3-偶极环加成反应以及对苯的好氧氧化芳构化得到1,2,3-三唑啉。新开发的光点击反应显示出几个吸引人的特征，包括高整体效率，广泛的底物范围，环境友好的条件以及操作简便性，这些特征为获取结构多样的1,2,3-三唑提供了一种使能的工具。此外，光异构化-环加成策略也可以扩展到反式的1,3-偶极环加成-环辛烯酮与叠氮化物和反-环庚烯酮与一氧化氮。更吸引人的是，标题反应已成功地用作体外蛋白质标记的生物偶联工具。
• Tuning the Reactivity of Ketones through Unsaturation: Construction of Cyclic and Acyclic Quaternary Stereocenters via Zn-ProPhenol Catalyzed Mannich Reactions
  作者：Barry M. Trost、Chao-I Joey Hung、Elumalai Gnanamani

  DOI：10.1021/acscatal.8b04685

  日期：2019.2.1

  Zn-ProPhenol catalyzed Mannich reactions between N-carbamoyl imines and a-branched ketones. Despite only a small change in the substrate acidity, the bimetallic catalyst can preferentially recognize and activate unsaturated ketones over their fully saturated counterparts, providing a chemo-, diastereo-, and enantioselective route to valuable β-aminoketones bearing both cyclic and acyclic quaternary stereocenters

  不饱和引入邻近羰大幅度改善了Zn的前酚的反应性催化之间曼尼希反应ñ -氨基甲酰基亚胺和一个支酮。尽管底物酸度仅有很小的变化，但双金属催化剂仍能优先识别并活化不饱和酮，而后者完全饱和，可以提供化学，非对映和对映选择性的途径，使有价值的β-氨基酮同时带有环状和非环状四元立体中心，它们是许多具有生物活性的生物碱中的常见基序。具有各种取代方式的不饱和酮和亚胺是可行的底物，并且该反应可以在低催化剂负载下以多毫摩尔规模进行，而不会影响其效率。更重要的是，通过亲核试剂引入的不饱和度为结构多样化提供了有用的平台。
• A short conversion of cyclohexanones to cycloheptenones
  作者：Shangjin Yang、Benno Hungerhoff、Peter Metz

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00298-6

  日期：1998.4

  Cycloheptenones are efficiently prepared from cyclohexanones via organoaluminum-promoted ring enlargement with trimethylsilydiazomethane and subsequent palladium(II)-catalyzed dehydrosilylation.

  环庚烯酮是由环己酮通过三甲基甲硅二重氮甲烷经有机铝促进的环扩大反应以及随后的钯（II）催化的脱氢硅烷化反应而有效制备的。