(2S,4R)-5-methyl-hexane-2,4-diol | 118100-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4R)-5-methyl-hexane-2,4-diol
• 英文别名: (2R,4S)-5-methylhexane-2,4-diol
• CAS: 118100-59-7
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: YRDZJWZHGKDMBL-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 、 (2S,4R)-5-methyl-hexane-2,4-diol 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 以96%的产率得到2,2-di-tert-butyl-4-isopropyl-6-methyl-[1,3,2]dioxasilinane
  参考文献：
  名称：

  The Regioselective Mono-deprotection of 1,3-Dioxa-2,2-(di-tert-butyl)-2-silacyclohexanes with BF₃·SMe₂

  摘要：

  The selective mono-deprotection of di-tert-butylsilylene ethers prepared from substituted 1,3-pentanediols and 2,4-hexanediols has been achieved with BF3.SMe2. The reaction conditions are compatible with esters, allyl ethers, and TIPS ethers. The resulting di-tert-butylfluorosilyl ethers are stable to various conditions including low pH aqueous solutions and silica gel chromatography; the di-tert-butylfluorosilyl ethers are readily cleaved with HF-pyridine. Substrate stereochemistry and conformation influences the efficiency of the deprotection, while the deprotection regiochemistry is consistent with coordination of boron to the sterically more accessible oxygen prior to intramolecular delivery of fluoride.

  DOI：

  10.1021/jo025624x
• 作为产物：
  描述：

  [(3S,5R)-5-acetyloxy-2-methylhexan-3-yl] 2-methylpropanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到(2S,4R)-5-methyl-hexane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  1,3-抗二醇单酯的酶催化动力学拆分——高效制备对映异构高度富集和不对称取代的 1,3-抗二醇

  摘要：

  南极假丝酵母脂肪酶 B (CALB) 催化 1,3-抗二醇单酯的高度对映选择性乙酰化，该单酯是通过锆催化的羟醛-Tishchenko 反应获得的。产物1,3-反二醇二酯以接近50%和>98%ee的产率形成。从非反应性对映异构体中分离出来并随后水解，得到高光学纯度的不对称取代的 1,3-反二醇的两种对映异构体。或者，可以更快地对游离的 1,3-抗二醇进行动力学拆分过程，并获得同样好的结果。反应过程中缓慢的酰基迁移会略微破坏非反应性对映体的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700096

文献信息

• A flexible synthesis of C33-C39 polyketide region of apratoxin: Synthesis of natural and unnatural analogues
  作者：Arnaud Gilles、Jean Martinez、Florine Cavelier

  DOI：10.1016/j.crci.2010.09.002

  日期：2011.5

  Résumés Anglais Français A flexible synthesis sequence toward the synthesis of the polyketide region of apratoxin has been developed. The common step of the synthesis is a crotylation reaction. Stereospecific aldolisation, sulfate ring opening or Jacobsen HKR is also highlighted. This synthetic scheme led to the synthesis of several analogues. These examples raise the possibility of synthesising numerous analogues of this portion of apratoxins. Then, together with our supported strategy to synthesise the oxazoline analogue of apratoxin A, this paper opens the possibility to provide easily oxoapratoxin analogues for future SAR studies of this potent antitumoral compound. Un schéma de synthèse flexible a été développé en vue de la synthèse de la région polycétidique de l’apratoxine. L’étape clé commune de ces synthèses est une réaction de crotylation. Une réaction d’aldolisation stéréospécifique, une ouverture d’un cycle sulfate ainsi qu’une réaction de résolution cinétique par hydrolyse ont également été utilisées. Ce schéma synthétique a conduit à la synthèse de plusieurs analogues. Les différents exemples décrits ici démontrent la possibilité d’intégrer d’autres modifications dans cette portion des apratoxines. Ainsi, avec notre stratégie supportée de synthèse de l’analogue oxazoline de l’apratoxine A, ce travail peut conduire à une synthèse aisée d’analogues de l’oxoapratoxine, dans la perspective de futures études de relation structure–activité de ce composé aux propriétés anti-tumorales.

  简历 英语 法语 已经开发出一种灵活的合成序列，用于合成apratoxin的多酮区域。合成的共同步骤是克罗提化反应。文中还强调了立体专一性醛醇化、硫酸盐环打开或Jacobsen HKR反应。这一合成方案导致了几种类似物的合成。这些例子提出了合成该部分apratoxins的众多类似物的可能性。然后，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，本文开辟了为未来该强效抗肿瘤化合物的SAR研究提供易得的氧甲喹啉类似物的可能性。 一个灵活的合成路线已经开发出来，旨在合成apratoxin的多酮区域。这些合成的共同关键步骤是一种克罗提化反应。还使用了立体专一性醛醇化、硫酸环的开环以及通过水解的动力学分辨反应。这个合成方案导致了几种类似物的合成。这里描述的不同例子证明了在这个apratoxins部分中整合其他修饰的可能性。因此，结合我们支持的合成apratoxin A的噁唑啉类似物的策略，这项工作可以导致易于合成氧甲喹啉的类似物，为未来有关该抗肿瘤化合物的结构-活性关系研究铺平道路。
• Ruthenium(<scp>II</scp>)–BINAP catalysed stereoselective homogeneous hydrogenation of 1,3-diketones
  作者：Hiroyuki Kawano、Youichi Ishii、Masahiko Saburi、Yasuzo Uchida

  DOI：10.1039/c39880000087

  日期：——

  Ruthenium–BINAP catalysed hydrogenation of 1,3-diketones gives 1,3-diols with extremely high diastereo- and enantio-selectivity.

  钌–BINAP催化的1,3-二酮加氢生成1,3-二醇，具有极高的非对映选择性和对映选择性。
• The Regioselective Mono-deprotection of 1,3-Dioxa-2,2-(di-<i>tert</i>-butyl)-2-silacyclohexanes with BF₃·SMe₂
  作者：Ming Yu、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/jo025624x

  日期：2002.6.1

  The selective mono-deprotection of di-tert-butylsilylene ethers prepared from substituted 1,3-pentanediols and 2,4-hexanediols has been achieved with BF3.SMe2. The reaction conditions are compatible with esters, allyl ethers, and TIPS ethers. The resulting di-tert-butylfluorosilyl ethers are stable to various conditions including low pH aqueous solutions and silica gel chromatography; the di-tert-butylfluorosilyl ethers are readily cleaved with HF-pyridine. Substrate stereochemistry and conformation influences the efficiency of the deprotection, while the deprotection regiochemistry is consistent with coordination of boron to the sterically more accessible oxygen prior to intramolecular delivery of fluoride.
• Enzyme-Catalyzed Kinetic Resolution of 1,3-anti-Diol Monoesters – Efficient Preparation of Enantiomerically Highly Enriched and Unsymmetrically Substituted 1,3-anti-Diols
  作者：Florian Jakob、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/ejoc.200700096

  日期：2007.6

  3-anti-diol monoesters which have been obtained through a zirconium-catalyzed aldol-Tishchenko reaction. The product 1,3-anti-diol diesters were formed in yields close to 50 % and >98 % ee. Separation from the unreactive enantiomers and subsequent hydrolysis furnished both enantiomers of unsymmetrically substituted 1,3-anti-diols in high optical purities. Alternatively, the kinetic resolution process can

  南极假丝酵母脂肪酶 B (CALB) 催化 1,3-抗二醇单酯的高度对映选择性乙酰化，该单酯是通过锆催化的羟醛-Tishchenko 反应获得的。产物1,3-反二醇二酯以接近50%和>98%ee的产率形成。从非反应性对映异构体中分离出来并随后水解，得到高光学纯度的不对称取代的 1,3-反二醇的两种对映异构体。或者，可以更快地对游离的 1,3-抗二醇进行动力学拆分过程，并获得同样好的结果。反应过程中缓慢的酰基迁移会略微破坏非反应性对映体的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)