3-甲基-1-硝基丁烷-2-酮 | 62087-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-甲基-1-硝基丁烷-2-酮
• 英文名称: 3-methyl-1-nitro-butan-2-one
• 英文别名: 3-Methyl-1-nitrobutan-2-one
• CAS: 62087-36-9
• 化学式: C₅H₉NO₃
• 分子量: 131.131
• InChiKey: YGMPYRLXLZLYPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1-硝基丁烷-2-酮 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 7-methyloctane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  中性条件下1,5-二羰基化合物的新合成

  摘要：

  将α-硝基酮迈克尔加成到甲基乙烯基酮或丙烯醛中，然后用Bu 3 SnH脱硝，以高收率得到1，5-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1039/c39830000875
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-硝基丁烷-2-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-甲基-1-硝基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  α-硝基-α，β-不饱和酮：催化不对称Friedel-Crafts和Michael反应中的亲电酰基转移试剂

  摘要：

  在此，我们引入α-硝基-α，β-不饱和酮作为有效的亲电酰基转移试剂，并将其用于弗瑞德-克来福特（Friedel-Crafts）以及迈克尔反应中。在温和的反应条件下，用叔亮氨酸衍生的方酰胺催化剂以高收率和高至优异的对映选择性获得这些反应的所需酰基转移产物。很少有应用包括异恶唑啉基序的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02310

文献信息

• Synthesis of -Nitro--diazocarbonyl Derivatives and Their Applications in the Cyclopropanation of Alkenes and in OH Insertion Reactions
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/hlca.200290023

  日期：2002.12

  a diazo-transfer reaction involving (trifluoromethyl)sulfonyl azide has been developed. These substrates undergo a rhodium-catalyzed cyclopropanation reaction with a variety of alkenes. A systematic study of the reaction indicated that the diastereoselectivity of the cyclopropanation could be effectively controlled through the modification of the steric bulk of the diazo reagent. A novel OH insertion

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。
• Synthesis of trisubstituted isoxazoles via in situ trapping strategy from α-nitro carbonyl compounds and methyl ketones or terminal aryl alkenes
  作者：Yan Yang、Meng Gao、Cong Deng、Dong-Xue Zhang、Liu-Ming Wu、Wen-Ming Shu、An-Xin Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.055

  日期：2012.8

  A highly efficient domino method for the synthesis of trisubstituted isoxazoles has been established from α-nitro carbonyl compounds and methyl ketones or terminal aryl alkenes. Simple and readily available starting materials, mild reaction conditions and very simple operation are significant advantages of the reaction.

  由α-硝基羰基化合物和甲基酮或末端芳基烯烃建立了一种高效的多米诺骨牌合成三取代异恶唑的方法。简单且容易获得的起始原料，温和的反应条件和非常简单的操作是该反应的显着优点。
• α-Nitro-α,β-Unsaturated Ketones: An Electrophilic Acyl Transfer Reagent in Catalytic Asymmetric Friedel–Crafts and Michael Reactions
  作者：Chandrakanta Parida、Rajendra Maity、Subas Chandra Sahoo、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02310

  日期：2019.9.6

  α-nitro-α,β-unsaturated ketones as efficient electrophilic acyl transfer reagents, and they were employed in Friedel-Crafts as well as in Michael reactions. The desired acyl transfer products of these reactions were obtained in high yields with high to excellent enantioselectivities with t-leucine-derived squaramide catalyst under mild reaction conditions. Few applications including a synthesis of the isoxazoline

  在此，我们引入α-硝基-α，β-不饱和酮作为有效的亲电酰基转移试剂，并将其用于弗瑞德-克来福特（Friedel-Crafts）以及迈克尔反应中。在温和的反应条件下，用叔亮氨酸衍生的方酰胺催化剂以高收率和高至优异的对映选择性获得这些反应的所需酰基转移产物。很少有应用包括异恶唑啉基序的合成。
• Highly Enantioselective Reduction of β-Amino Nitroolefins with a Simple N-Sulfinyl Urea as Bifunctional Catalyst
  作者：Xiang-Wei Liu、Yan Yan、Yong-Qiang Wang、Chao Wang、Jian Sun

  DOI：10.1002/chem.201201192

  日期：2012.7.23

  Simple but effective: A structurally simple N‐sulfinyl urea was found to be a highly efficient bifunctional catalyst, which allows for the development of a novel pathway for the construction of chiral β‐amino nitroalkanes through enantioselective reduction of β‐amino nitroolefins by trichlorosilane. High yields and excellent enantioselectivities were obtained for a broad range of β‐arylamino nitroolefin

  简单但有效：发现结构简单的N-亚磺酰基尿素是一种高效的双功能催化剂，它允许通过三氯硅烷对映体选择性还原β-氨基硝基烯烃来开发构建手性β-氨基硝基链烷烃的新途径。对于广泛的β-芳基氨基硝基烯烃底物，均获得了高收率和出色的对映选择性（参见方案）。
• Enantio- & chemo-selective preparation of enantiomerically enriched aliphatic nitro alcohols using Candida parapsilosis ATCC 7330
  作者：Sowmyalakshmi Venkataraman、Anju Chadha

  DOI：10.1039/c5ra13593a

  日期：——

  asymmetric reduction of aliphatic nitro ketones was carried out in water with ethanol as cosolvent and glucose as cosubstrate using the whole cells of Candida parapsilosis ATCC 7330 in much lesser time (4 h). For the first time, the biocatalytic asymmetric reduction of the following ketones is reported here: 1-nitro-butan-2-one, 1-nitro-pentan-2-one, 3-methyl-1-nitro-butan-2-one and 1-cyclohexyl-2-nitroethanone

  对映体纯的β-和γ-硝基醇是由它们各自的硝基酮通过在最佳反应条件下（ee高达99％;产率高达76％）由生物催化剂，假丝酵母念珠菌ATCC 7330介导的不对称还原而制备的。该生物催化剂表现出高的化学选择性，并且优先于硝基而降低了酮基，同时具有良好的对映选择性，从而可以生产对映体富集的硝基链烷醇。脂肪硝基酮的不对称还原是在水中以乙醇为助溶剂，葡萄糖为共同底物，使用副念珠菌的全细胞进行的。ATCC 7330的时间要短得多（4小时）。首次报道了以下酮的生物催化不对称还原：1-硝基-丁烷-2-一，1-硝基-戊烷-2-一，3-甲基-1-硝基-丁-2-和1-环己基-2-硝基乙酮生产（R）醇[ee最高可达79％，产率最高74％]和1-硝基-己-2-酮和1-硝基-庚-2-酮（S）-醇[ee可达81％，产率高达76％]。