methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(allenyl)-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 938060-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(allenyl)-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• CAS: 938060-80-1
• 化学式: C₃₃H₃₈O₅SSi
• 分子量: 574.813
• InChiKey: NVKHDUFPVNCHNQ-NIEMXSESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.82
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(allenyl)-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 二甲基硫 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 p-methoxyphenyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1->3)-2-O-acetyl-β-D-mannopyranosyl-(1->4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  炔丙基介导的分子内糖苷配基递送（IAD）对N-乙酰氨基葡萄糖的β-甘露糖基化反应：N-聚糖核心五糖的合成

  摘要：

  N-聚糖Manβ（1-4）GlcNAc二糖的有效且完全立体控制的合成是通过炔丙基介导的分子内糖苷配基递送（IAD）实现的。甘露糖基巯基糖苷的2- O-炔丙基基团异构化为丙二烯，然后由碘鎓离子介导的缩醛与受保护的GlcNAc衍生物的4-OH混合形成缩醛，随后进行分子内糖基化，并完全控制异头立体化学。接近该关键的二糖中间体可以完成核心N-聚糖五糖的全部合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.02.108
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(allenyl)-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  炔丙基介导的分子内糖苷配基递送（IAD）对N-乙酰氨基葡萄糖的β-甘露糖基化反应：N-聚糖核心五糖的合成

  摘要：

  N-聚糖Manβ（1-4）GlcNAc二糖的有效且完全立体控制的合成是通过炔丙基介导的分子内糖苷配基递送（IAD）实现的。甘露糖基巯基糖苷的2- O-炔丙基基团异构化为丙二烯，然后由碘鎓离子介导的缩醛与受保护的GlcNAc衍生物的4-OH混合形成缩醛，随后进行分子内糖基化，并完全控制异头立体化学。接近该关键的二糖中间体可以完成核心N-聚糖五糖的全部合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.02.108

文献信息

• Propargyl mediated intramolecular aglycon delivery (IAD): applications to the synthesis of core N-glycan oligosaccharides
  作者：Emanuele Attolino、Thomas W.D.F. Rising、Christoph D. Heidecke、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.06.026

  日期：2007.7

  and subsequent intramolecular glycosylation occurs with complete control of anomeric stereochemistry to form the Manβ(1→4)GlcNAc linkage. A variety of linear and convergent approaches (1+2, 3+1, 3+2) to the core pentasaccharide are investigated as means of probing the generality and limitations of this type of intramolecular aglycon delivery for the formation of β-mannoside linkages in complex oligosaccharides

  研究了炔丙基介导的分子内糖苷配基传递（IAD）用于合成N-聚糖寡糖（包括核心N-聚糖五糖）的关键Manβ（1→4）GlcNAc键的过程。甘露聚糖的2- O-炔丙基的异构化异戊二烯的硫代糖苷供体之后，是碘鎓离子介导的缩醛与受保护的GlcNAc受体的4-OH混合形成，随后发生分子内糖基化，且完全控制异头立体化学，形成Manβ（1→4）GlcNAc键。研究了五种核心五糖的线性和收敛方法（1 + 2、3 + 1、3 + 2），作为探索这种类型的分子内糖苷配基递送以形成β-甘露糖苷键的普遍性和局限性的手段复杂的低聚糖。