cis-6a-methyl-3,3a,4-tetrahydro-2H-cyclopenta-[b]-furan-2-one | 100948-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-6a-methyl-3,3a,4-tetrahydro-2H-cyclopenta-[b]-furan-2-one
• 英文别名: (3aS,6aR)-6a-methyl-3a,4-dihydro-3H-cyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 100948-63-8
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: COIZCDLRIGYMCZ-XPUUQOCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-6a-methyl-3,3a,4-tetrahydro-2H-cyclopenta-[b]-furan-2-one 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二甲基硫 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 (1S,6R,7S,9S,10S)-9-methyl-8-oxatetracyclo[7.2.1.17,10.01,6]tridec-2-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  平板霉素的对映选择性途径：分子内罗宾逊环化方法

  摘要：

  从简单的市售起始材料中，通过 10 个步骤完成了对新型抗生素先导化合物板霉素的四环核心结构的对映选择性途径。该合成的亮点包括 (1) 丙烯酸甲酯和甲基环戊二烯之间的区域和对映选择性 Diels-Alder 反应，得到具有基本上完全区域、非对映和对映控制的加合物 2；(2)使用亚硝基苯氧化脱羧酯2；(3)内酯4的一锅还原氰化；(4) α-支化醛部分和 8 的 β-取代烯酮部分之间的立体选择性分子内迈克尔加成，然后在一锅中羟醛脱水得到罗宾逊环化产物 9。

  DOI：

  10.1021/ja073547n
• 作为产物：
  描述：

  2-methylcyclopent-2-en-1-yl acetate 在 双氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 cis-6a-methyl-3,3a,4-tetrahydro-2H-cyclopenta-[b]-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  线性缩合环戊烷的串联自由基方法。(.+-.)-hirsutene 的全合成

  摘要：

  合成 a partir de lamethyl-6a 四氢环戊烷 [b] furannone-2, avec comme etape cle la cyclisation d'un iodoalkyl alcynyl cyclopentene intermediaire

  DOI：

  10.1021/ja00291a077

文献信息

• Unimolecular Chain Transfer (UMCT) Reactions of Silicon Hydrides: Controlling Relative Configuration in Hydrogen Transfer Reactions of Cyclic Radicals
  作者：Dennis Curran、Jinyou Xu

  DOI：10.1055/s-1997-1546

  日期：1997.9

  UMCT-controlled sequences of radical cyclization followed by 1,5-hydrogen transfer from diphenylsilanes or bis(trimethylsilyl)-silanes are introduced. The later silanes have improved reactivity.

  介绍了一种受UMCT控制的自由基环化序列，随后从二苯基硅烷或双（三甲基硅基）硅烷进行1,5氢转移。后者的硅烷具有更好的反应活性。
• Radical-initiated polyolefinic cyclizations in linear triquinane synthesis. model studies and total synthesis of (±)-hirsutene
  作者：Dennis P. Curranl、Donna M. Rakiewicz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97175-3

  日期：1985.1

  model is proposed. Cyclizations of 28 and 29 to 30 and 31 demonstrate the viability of a tandem hexenyl-hexynyl cyclization. The work culminates with a total synthesis of (±)hirsutene. A selective approach to methyl substituted vinyl lactones by Claisen rearrangement-phenylselenolactonization-elimination of acetoxy cyclopentenols is exemplified by the synthesis of 12. Tandem cyclization of 38 produces

  报道了新颖的自由基引发的聚烯烃环化方法对线性缩合的环戊烷的详细信息。该策略分三个阶段执行：（1）乙烯基内酯的Sn2'-反开放以生成反式3,5-二取代的环戊烯；（2）快速制备成环化前体；以及（3）单步串联自由基环化生成顺式-反式三环[3.3.0]十一烷。模型基底16a和16b分别给出高产率的三环产物17和18。提出了通过Beckwith过渡态模型合理化有趣的内在选择性的努力。28和29至30和31的环化显示了串联己烯基-己炔基环化的可行性。这项工作最终以（±）hirsutene的总合成而告终。通过克莱森重排-苯基硒烯内酯化-消除乙酰氧基环戊烯醇的甲基取代乙烯基内酯的选择性方法可通过合成12来举例说明。38的串联环化在一个步骤中产生hirsutene（1）。或者，将37环合，得到三甲基甲硅烷基hirsutene。
• Synthesis of methyl substituted bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones and 3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-ones.
  作者：Emanuela Marotta、Ilaria Pagani、Paolo Righi、Goffredo Rosini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90491-0

  日期：——

  performed on bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones and on bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one. 3,3a,4,6a-Tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-ones, important starting materials in the synthesis of linear condensed triquinane sesquiterpenes, have been prepared in an efficient manner by the easy bicyclization of 3-hydroxy-6-heptenoic acids, followed by a Baeyer-Villiger oxidation of the bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one

  在乙酸酐和乙酸钾中处理甲基单或双取代的3-羟基-6-链烯酸，可得到相当好的收率的相应双环[3.2.0] hept-3-en-6-one。该反应似乎普遍适用于五元环的所有部分中的甲基衍生物。通过3-羟基-3-甲基-6-庚烯酸的有效双环化反应，然后通过双羟甲基化3-羟基-3-甲基-6-庚烯酸，合成4,7,7-三甲基双环[3.2.0] hept-3-en-6-one（filifolone）报道了中间体4-甲基双环[3.2.0lhept-3-en-6-one。当在双环[3.2.0]庚-3-en-6-one和双环[3.2.0]庚-2-en-6-one上进行时，后一种反应被证明是通用方法。3,3a，4,6a-四氢-2 H-环戊[ b呋喃-2-酮是线性缩合的三喹烷倍半萜烯合成中的重要起始原料，它是通过3-羟基-6-庚烯酸的简单双环化反应，然后通过双环的Baeyer-Villiger氧化反应，以有效的方式制备的。
• Regiocontrol in opening of 2H-cyclopenta[b]furanones with organocopper reagents
  作者：Dennis P. Curran、Meng Hsin Chen、David Leszczweski、Richard L. Elliott、Donna M. Rakiewicz

  DOI：10.1021/jo00359a048

  日期：1986.5
• Weinges, Klaus; Reichert, Hans; Braun, Ralf, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 3, p. 549 - 550
  作者：Weinges, Klaus、Reichert, Hans、Braun, Ralf

  DOI：——

  日期：——