Phosphonic acid, (3-hydroxy-1-methylenepropyl)-, dimethyl ester | 84308-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: Phosphonic acid, (3-hydroxy-1-methylenepropyl)-, dimethyl ester
• 英文别名: 3-dimethoxyphosphorylbut-3-en-1-ol
• CAS: 84308-49-6
• 化学式: C₆H₁₃O₄P
• 分子量: 180.141
• InChiKey: BQUQGLSETJEZJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphonic acid, (3-hydroxy-1-methylenepropyl)-, dimethyl ester 在 三聚氯氰 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethyl (4-chloro-1-buten-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基-极性交换过程对1,1-二取代的烯烃进行光氧化还原催化的环丙烷化

  摘要：

  已成功开发了通过自由基加成-阴离子环化级联反应对1,1-二取代烯烃进行光氧化还原中性催化的环丙烷化反应。还描述了另一种基于光催化烯丙基化和环丙烷化级联的新方案，介于烯丙基卤化物和卤代甲基之间。除了成功地使用双邻苯二酚硅酸盐作为烷基自由基前体外，从1,4-二氢吡啶衍生的酰基和烷基也参与了该自由基-极性交叉过程。竞争实验显示的3-外- TET环化的模式优于4-外型和5-外型环化模式，从而允许选择性3-外型- TET环化。在溴甲基自由基与均烯丙基（假）卤化物的反应中，已经证明了溴化物比氯化物和甲苯磺酸盐优越的核沉着特征。该新协议的特点是其氧化还原中性过程，广泛的底物范围，温和的条件以及良好的功能基团相容性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900708
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 、 3-丁炔-1-醇 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到Phosphonic acid, (3-hydroxy-1-methylenepropyl)-, dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔烃的氢磷酸化：一般性和机理

  摘要：

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00550

文献信息

• “α-Methylene-γ-phostones”1 (5,5-di- and 5-monoalkyl-2-methoxy-3-methylene-1,2-oxaphospholan-2-ones). A phosphorus analog of the one-step reformatsky synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones from ketones and aldehydes
  作者：Jean-Noël Collard、Claude Benezra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88668-2

  日期：1982.1

  The first synthesis of “α-methylene-γ-phostones” (propylphostonates) using dimethyl bromo-3-propen-2 ylphosphonate and ketones and aldehydes, in the presence of zinc, is described.

  描述了在锌的存在下使用溴化3-丙-2-基膦酸二甲酯与酮和醛的“α-亚甲基-γ-磷酸酯”（膦酸丙酯）的首次合成。