ethyl (E)-3-[(4S,5S)-5-methyl-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-3-[(4S,5S)-5-methyl-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• 化学式: C₉H₁₂O₅
• 分子量: 200.191
• InChiKey: SWEGBYCFHBQPIG-UGLWGPHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-[(4S,5S)-5-methyl-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 甲酸 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,4S,6S)-4-(carboethoxymethyl)-2-methyl-6-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  对乙酰氯三乙酸酯，隐香烯酮和隐香烯酮双乙酸酯的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]来自山茱rypto的三种天然产物的对映选择性合成是从山梨酸乙酯经过13到15步完成的。该路线依赖于对映体和区域选择性的Sharpless二羟基化反应和钯催化的还原反应，以建立绝对的立体化学。该路线还依赖于高度（E）-选择性的烯烃交叉复分解反应以形成反式-δ-羟基-1-烯酸酯。随后将所得的δ-羟基-1-烯酸酯转化为隐乙酸三乙酸酯，隐caryolone和双隐隐caryolone。

  DOI：

  10.1021/ol0345529
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 吡啶 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl (E)-3-[(4S,5S)-5-methyl-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Tarchonanthuslactone的对映选择性合成。

  摘要：

  从山梨酸乙酯通过八个步骤实现了对映体异黄酮内酯的对映选择性合成。路线的不对称性是通过Sharpless不对称二羟基化反应引入的，从而可以进入任一对映体。该合成利用钯催化的还原和非对映选择性碱催化的乙缩醛形成作为关键步骤。土生黄酮内酯的吡喃环通过Still-烯烃化/内酯化序列建立。DCC介导的二氢咖啡酸的附着以19％的总收率完成了土生黄烷内酯的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0163400

文献信息

• Asymmetric Iterative Hydration of Polyene Strategy to Cryptocaryols A and B
  作者：George O’Doherty、Thomas Hunter、Yanping Wang、Jiamin Zheng

  DOI：10.1055/s-0035-1561607

  日期：——

  development of two iterative asymmetric hydration approaches to the synthesis of all syn- and syn/anti/syn-1,3,5,7-tetraol motifs is described. These pseudo-symmetric products are synthetic precursors for 1,3-hexol products. The utility of the route to the all syn-1,3,5,7-tetraol diastereoisomer was demonstrated with its use in the synthesis of cryptocaryols A and B, as well as, stereoisomers. The development

  摘要 两种迭代不对称水合的发展接近所有的合成顺式-和顺式/反/顺式-1,3,5,7四醇基序进行说明。这些伪对称产物是1，3-己醇产物的合成前体。证明了该路线对所有syn -1,3,5,7-四醇非对映异构体的实用性，并证明其可用于合成隐甲酚A和B，以及立体异构体。 两种迭代不对称水合的发展接近所有的合成顺式-和顺式/反/顺式-1,3,5,7四醇基序进行说明。这些伪对称产物是1，3-己醇产物的合成前体。证明了该路线对所有syn -1,3,5,7-四醇非对映异构体的实用性，并证明其可用于合成隐甲酚A和B，以及立体异构体。
• An Enantioselective Synthesis of Cryptocarya Diacetate
  作者：Thomas J. Hunter、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol016399t

  日期：2001.8.1

  enantioselective synthesis of cryptocarya diacetate has been achieved in 10 steps from ethyl sorbate. The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form a delta-hydroxy-1-enoate, which was subsequently converted into a benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic ester. This ester was converted into cryptocarya diacetate in 14% overall

  [反应：请参见文字]。由山梨酸乙酯分十步完成了隐乙酸二乙酸酯的对映选择性合成。该途径依赖于对映体和区域选择性的Sharpless二羟基化和钯催化的还原以形成δ-羟基-1-烯酸酯，其随后被转化为亚苄基保护的3，5-二羟基羧酸酯。通过烯丙基化和复分解环闭合反应序列，该酯以14％的总产率转化为隐乙酸二乙酸酯。
• De novo asymmetric syntheses of C-4-substituted sugars via an iterative dihydroxylation strategy
  作者：Md. Moinuddin Ahmed、George A. O’Doherty

  DOI：10.1016/j.carres.2006.03.024

  日期：2006.7

  highly efficient route to various C-4 substituted sugar lactones has been developed. The key to the overall transformation is the sequential osmium-catalyzed dihydroxylation reaction of substituted 2,4-dienoates and an allylic substitution at the C-4 position. When the Sharpless AD-mix procedure is used in a matched sense for the second dihydroxylation reaction, it results in an exceedingly diastereo-

  已经开发了一种短且高效的途径来制备各种C-4取代的糖内酯。总体转化的关键是取代的2，4-二烯酸酯的催化的二羟基化反应和C-4位置的烯丙基取代。当将Sharpless AD-mix程序以匹配的方式用于第二个二羟基化反应时，会导致几种C-4取代糖的非对映和对映选择性合成。
• Palladium-mediated vicinal cleavage of allyl epoxides with retention of stereochemistry: a cis hydroxylation equivalent
  作者：Barry M. Trost、Steven R. Angle

  DOI：10.1021/ja00307a059

  日期：1985.10

  Synthese regio- et diastereoselective de cis-diols-1,2 (sous forme de carbonate) a partir de vinylepoxydes par reaction avec le dioxyde de carbone en presence de (triisopropylphosphite) 3 palladium

  合成这些区域和非对映选择性 de cis-diols-1,2 (sous forme de carbone) a partir devinylepoxydes par 反应 avec le dioxyde de carbone en存在 de (triisopropylphosphite) 3 钯
• An Enantioselective Synthesis of Benzylidene-Protected <i>syn</i>-3,5-Dihydroxy Carboxylate Esters via Osmium, Palladium, and Base Catalysis
  作者：Thomas J. Hunter、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol0156188

  日期：2001.4.1

  [GRAPHICS]The enantioselective syntheses of several protected syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral 1,3-dieneoates, The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form delta -hydroxy-1-enoates, The resulting delta -hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step, The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (25% to 51%) and high enantiomeric excesses (80% to >95%).