[1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenoxy)-1,3-dihydroxypropane] | 22676-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: [1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenoxy)-1,3-dihydroxypropane]
• 英文别名: 1-(3,4-Dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenoxy) propane-1,3-diol；1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol
• CAS: 22676-00-2
• 化学式: C₁₈H₂₂O₆
• 分子量: 334.369
• InChiKey: VBMZTOFKHVYTIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  530.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenoxy)-1,3-dihydroxypropane] 在 1-hydroxytetraphenylcyclopentadienyl(tetraphenyl-2,4-cyclopentadien-1-one)-μ-hydrotetracarbonyldiruthenium(II) 、 丁酮 作用下， 反应 24.0h， 以70%的产率得到1-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-hydroxy-2-(4-methoxyphenoxy)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化转移氢化选择性修饰木质素模型化合物中的羟基

  摘要：

  木质素二醇模型化合物和木质素的选择性钌催化氧化是通过转移氢化方法完成的。开发的程序使我们能够在有氧条件下，在市售的 Shvo 催化剂存在下，选择性地氧化模型二醇和云杉研磨木材木质素中的苄基仲醇。从模型化合物中以 70-92% 的产率获得了六种酮醇，其中还包括含有 5-5' 和 β-O-4 键的木质素单体。所开发的方法可用作将新官能团引入木质素型结构和木质素以允许其进一步修饰的中间步骤。

  DOI：

  10.1039/d2dt00267a
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenoxy)-1,3-dihydroxypropane]
  参考文献：
  名称：

  钌催化转移氢化选择性修饰木质素模型化合物中的羟基

  摘要：

  木质素二醇模型化合物和木质素的选择性钌催化氧化是通过转移氢化方法完成的。开发的程序使我们能够在有氧条件下，在市售的 Shvo 催化剂存在下，选择性地氧化模型二醇和云杉研磨木材木质素中的苄基仲醇。从模型化合物中以 70-92% 的产率获得了六种酮醇，其中还包括含有 5-5' 和 β-O-4 键的木质素单体。所开发的方法可用作将新官能团引入木质素型结构和木质素以允许其进一步修饰的中间步骤。

  DOI：

  10.1039/d2dt00267a

文献信息

• Mild Heterogeneous Palladium-Catalyzed Cleavage of β-<i>O</i>-4′-Ether Linkages of Lignin Model Compounds and Native Lignin in Air
  作者：Maxim V. Galkin、Supaporn Sawadjoon、Volker Rohde、Monali Dawange、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1002/cctc.201300540

  日期：2014.1

  A mild and robust heterogeneous palladium‐catalyzed CO bond cleavage of 2‐aryloxy‐1‐arylethanols using formic acid as reducing agent in air was developed. The cleaved products were isolated in 92–98 % yield; and by slightly varying the reaction conditions, a ketone, an alcohol, or an alkane can be generated in near‐quantitative yield. This reaction is applicable to cleaving the β‐O‐4′‐ether bond found

  温和和健壮非均相钯催化Ç 的使用甲酸作为还原空气剂2-芳氧基-1- arylethanols O键裂解被开发。分离出裂解产物，产率为92-98％。通过稍微改变反应条件，可以以接近定量的产率生成酮，醇或烷烃。该反应适用于裂解β- O在不同来源的木质素聚合物中发现的‐4′-醚键。反应在木质素聚合物模型上进行，以定量收率生成单体芳基酮或烷烃。用天然木质素在相似的反应条件下实现了适度的解聚。在动力学控制下的机理研究表明，最初的钯催化的醇脱氢反应是随后将钯插入烯醇当量中。钯-甲酸酯复合物可还原性裂解钯-烯酸酯复合物以生成酮。
• A comparison of the oxidation of lignin model compounds in conventional and ionic liquid solvents and application to the oxidation of lignin
  作者：Soledad G. Yao、Mark S. Meier、Robert B. Pace III、Mark Crocker

  DOI：10.1039/c6ra18806k

  日期：——

  The oxidation of lignin model compounds was studied in conventional solvents in parallel with oxidations in ionic liquid solvents. Catalyst systems were investigated in ionic liquid solvents to determine how...

  木质素模型化合物的氧化在常规溶剂中与离子液体溶剂中的氧化并行进行了研究。在离子液体溶剂中研究了催化剂体系，以确定如何...
• GIVLER, R. M.;DHURJATI, P.;KLEIN, M. T., CHEM. ENG. J., 1985, 30, N 2, B37-B41
  作者：GIVLER, R. M.、DHURJATI, P.、KLEIN, M. T.

  DOI：——

  日期：——
• Selective modification of hydroxyl groups in lignin model compounds by ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation
  作者：Veronika D. Badazhkova、Risto Savela、Reko Leino

  DOI：10.1039/d2dt00267a

  日期：——

  Selective ruthenium-catalyzed oxidation of lignin diol model compounds and lignin was accomplished by a transfer hydrogenation methodology. The developed procedure allows us to selectively oxidize benzylic secondary alcohols in model diols and spruce milled wood lignin in the presence of a commercially available Shvo catalyst under aerobic conditions. Six ketoalcohols were obtained in 70–92% yields

  木质素二醇模型化合物和木质素的选择性钌催化氧化是通过转移氢化方法完成的。开发的程序使我们能够在有氧条件下，在市售的 Shvo 催化剂存在下，选择性地氧化模型二醇和云杉研磨木材木质素中的苄基仲醇。从模型化合物中以 70-92% 的产率获得了六种酮醇，其中还包括含有 5-5' 和 β-O-4 键的木质素单体。所开发的方法可用作将新官能团引入木质素型结构和木质素以允许其进一步修饰的中间步骤。
• A Metallomicellar Catalyst for Controlled Oxidation of Alcohols and Lignin Mimics in Water using Open Air as Oxidant
  作者：Prabaharan Thiruvengetam、Pragyansmruti Sunani、Dillip Kumar Chand

  DOI：10.1002/cssc.202301754

  日期：——

  Alcohol groups and β‐O‐4 (C−C) linkages are widespread in biomass feedstock that are abundant renewable resource for value‐added chemicals. The development of sustainable protocols for direct oxidation or oxidative cleavage of feedstock materials in a controlled fashion, using open air as an oxidant is an intellectually stimulating task to produce industrially important value‐added carbonyls. Further, the oxidative depolymerization of lignin into fine chemicals has evoked interest in recent times. Herein, we report the first example of a catalyst system that could activate molecular oxygen from atmospheric air for controlled oxidation and oxidative cleavage/depolymerization of feedstock materials such as alcohols, β‐O‐4 (C−C) linkages and real lignin in water under open air conditions. The selectivity of carbonyl products is controlled by altering the pH between ~7.0 and ~12.0. The current strategy highlights the non‐involvement of any external co‐catalyst, oxidant, radical additives, and/or destructive organic solvents. The catalyst shows a wide substrate scope and eminent functional group tolerance. The upscaled multigram synthesis using an inexpensive catalyst and easily available oxidant evidences the practical utility of the developed protocol. A plausible mechanism has been proposed with the help of a few controlled experiments, and kinetic and computational studies.

  摘要 醇基和 β-O-4 (C-C) 链广泛存在于生物质原料中，它们是丰富的可再生增值化学品资源。利用露天空气作为氧化剂，以可控方式开发原料材料的直接氧化或氧化裂解的可持续方案，是生产具有重要工业价值的羰基化合物的一项具有启发性的任务。此外，将木质素氧化解聚成精细化学品近来也引起了人们的兴趣。在此，我们报告了首个催化剂系统实例，该催化剂系统可激活大气中的分子氧，在露天条件下对醇类、β-O-4（C-C）连接和水中真正的木质素等原料进行受控氧化和氧化裂解/解聚。羰基产物的选择性可通过在 ~7.0 和 ~12.0 之间改变 pH 值来控制。目前的策略突出了不使用任何外部助催化剂、氧化剂、自由基添加剂和/或破坏性有机溶剂的特点。该催化剂具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。使用廉价的催化剂和易于获得的氧化剂进行多克级合成，证明了所开发方案的实用性。在一些对照实验、动力学和计算研究的帮助下，我们提出了一种合理的机制。