(R)-2-(2-methylallyl)oxirane | 916228-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R)-2-(2-methylallyl)oxirane
• 英文别名: (2R)-2-(2-methylprop-2-enyl)oxirane
• CAS: 916228-08-5
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: QRESQDFZYGQCIQ-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  104.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2-methylallyl)oxirane 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 氢氟酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含氧前体的立体控制自由基双环化使氧化枞烷二萜类化合物的短合成成为可能

  摘要：

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13300
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1-chloro-4-methylpent-4-en-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-(2-methylallyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  含氧前体的立体控制自由基双环化使氧化枞烷二萜类化合物的短合成成为可能

  摘要：

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13300

文献信息

• A synthesis strategy for tetracyclic terpenoids leads to agonists of ERβ
  作者：Wan Shin Kim、Zachary A. Shalit、Sidney M. Nguyen、Emmalie Schoepke、Alan Eastman、Thomas P. Burris、Arti B. Gaur、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1038/s41467-019-10415-6

  日期：——

  Natural product and natural product-like molecules continue to be important for the development of pharmaceutical agents, as molecules in this class play a vital role in the pipeline for new therapeutics. Among these, tetracyclic terpenoids are privileged, with >100 being FDA-approved drugs. Despite this significant pharmaceutical success, there remain considerable limitations to broad medicinal exploitation of the class due to lingering scientific challenges associated with compound availability. Here, we report a concise asymmetric route to forging natural and unnatural (enantiomeric) C19 and C20 tetracyclic terpenoid skeletons suitable to drive medicinal exploration. While efforts have been focused on establishing the chemical science, early investigations reveal that the emerging chemical technology can deliver compositions of matter that are potent and selective agonists of the estrogen receptor beta, and that are selectively cytotoxic in two different glioblastoma cell lines (U251 and U87).

  摘要：天然产物和类天然产物分子在药物制剂的开发中继续扮演重要角色，因为这一类分子在新型治疗药物的研发中发挥着至关重要的作用。在这些分子中，四环萜类化合物是特权的，其中有超过100种被FDA批准用于药物。尽管取得了显著的药物研发成功，但由于化合物可用性相关的科学挑战仍然存在，导致这一类药物在广泛医药利用方面存在相当大的限制。在这里，我们报道了一种简洁的不对称路线，用于构建适合用于药物探索的天然和非天然（对映体）C19和C20四环萜类化合物骨架。虽然工作重点放在建立化学科学上，但早期研究表明，新兴的化学技术可以提供具有潜力和选择性的雌激素受体β的激动剂，并且在两种不同的胶质母细胞瘤细胞系（U251和U87）中具有选择性的细胞毒性。
• From an <i>ent</i>-Estrane, through a <i>nat</i>-Androstane, to the Total Synthesis of the Marine-Derived Δ^8,9-Pregnene (+)-03219A
  作者：Zachary A. Shalit、Lucas C. Valdes、Wan Shin Kim、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00382

  日期：2021.3.19

  The total synthesis of (+)-03219A, a rare Δ8,9-pregnene isolated from the marine-derived Streptomyces sp. SCSIO 03219, is described that is based on a series of transformations that enable progression from epichlorohydrin to an ent-estrane, then conversion to a nat-androstane, and finally establishment of the natural product target. Key to the success of these studies was implementation of two rearrangement

  (+)-03219A 的全合成，一种从海洋衍生的链霉菌中分离出来的稀有 Δ 8,9 -孕烯。描述了 SCIO 03219，它基于一系列转化，这些转化能够从表氯醇发展为ent -estran，然后转化为nat -androstane，最后建立天然产物目标。这些研究成功的关键是实施了两个重排过程，以正式反转 C13 的第四纪中心并建立 C10 第四纪中心。
• [EN] C19 SCAFFOLDS AND STEROIDS AND METHODS OF USE AND MANUFACTURE THEREOF<br/>[FR] ÉCHAFAUDAGES C19 ET STÉROÏDES, PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE PRODUCTION ASSOCIÉS
  申请人：DARTMOUTH COLLEGE

  公开号：WO2020051329A1

  公开（公告）日：2020-03-12

  The present disclosure relates to stereodefined polycyclic (e.g., tetracyclic) compounds that contain quaternary centers at one or multiple ring fusions, synthetic methods for preparing such compounds, and methods of using such compounds to treat a disease, such as a brain tumor and, particularly, a glioma.

  本公开涉及含有季铵中心的立体定义的多环（例如四环）化合物，这些化合物在一个或多个环融合处含有季铵中心，制备这些化合物的合成方法，以及利用这些化合物治疗疾病的方法，例如脑肿瘤，尤其是胶质瘤。
• Total Synthesis of Spirotenuipesines A and B
  作者：Mingji Dai、Isaac J. Krauss、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo8016814

  日期：2008.12.19

  nucleophilic methylation. An RCM reaction to produce a tetrasubstituted double bond in the presence of free allylic alcohol and homoallylic oxygenated functional group is also described. This route shortened the synthesis of 11 from 9 steps to 3 steps. We have further developed a strategy to gain access to optically active spirotenuipesines A and B through the synthesis of enantioenriched 10 from commercially

  Spirotenuipesines A 和 B 是由 Oshima 和同事从昆虫病原真菌 Paecilomyces tenuipes 中分离出来的。该合成的特点是通过分子内环丙烷化/自由基引发的断裂序列以及 α-亚甲基内酯亲双烯体 20 和协同二烯6a。C(9) 叔醇的安装通过亲核甲基化发生。还描述了在游离烯丙醇和高烯丙基含氧官能团存在下产生四取代双键的RCM反应。该路线将11种化合物的合成从9步缩短至3步。我们进一步开发了一种策略，通过从市售的 R-(-)-环氧氯丙烷合成对映体富集的 10 来获得光学活性的螺环肽 A 和 B。
• Synthesis of C14-Desmethylene Corialactone D and Discovery of Inhibitors of Nerve Growth Factor Mediated Neurite Outgrowth
  作者：Robert M. Leon、Divya Ravi、Jennifer S. An、Carmen L. del Genio、Arnold L. Rheingold、Arti B. Gaur、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00921

  日期：2019.5.3

  An asymmetric synthesis of C14-desmethylene corialactone D is described on the basis of strategic application of a metallacycle-mediated annulative cross-coupling reaction, a Still [2,3]-Wittig rearrangement, and Morken’s hydroxyl-directed diboration reaction. While representing a convenient approach to access novel compositions of matter inspired by the sesquiterpenoid natural product class (including

  基于金属环介导的环状交叉偶联反应、Still [2,3]-Wittig 重排和 Morken 的羟基定向二硼化反应的战略应用，描述了 C14-去亚甲基corialactone D 的不对称合成。虽然代表了一种方便的方法来获取受倍半萜类天然产物类（包括经典天然产物合成目标，包括 picrotaxanes 和石斛碱）启发的新型物质组合物，但这些研究导致发现了抑制神经生长因子的天然产物启发剂(NGF) 介导的 PC-12 细胞中的神经突生长。