3-(dibromomethylidene)-1-trimethylsilylhex-1,4-diyne | 362675-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(dibromomethylidene)-1-trimethylsilylhex-1,4-diyne
• 英文别名: 3-(Dibromomethylidene)hexa-1,4-diynyl-trimethylsilane
• CAS: 362675-48-7
• 化学式: C₁₀H₁₂Br₂Si
• 分子量: 320.099
• InChiKey: FTRXJWOQDLFOAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.485±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dibromomethylidene)-1-trimethylsilylhex-1,4-diyne 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以77%的产率得到3-(Dibromomethylidene)hexa-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  一锅合成和功能化的聚炔。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，一锅法合成和衍生了二炔和三炔。聚炔骨架是由基于类胡萝卜素重排的二溴代烯烃前体形成的，然后用亲电子试剂将所得的乙炔基锂原位捕获，以提供官能化的二炔和三炔。备选地，Li-乙炔化物中间体的重金属化提供了Zn-或Sn-乙炔化物，其然后允许经由钯催化的交叉偶联反应而发散地制备二芳基聚炔或芳基炔酮。

  DOI：

  10.1021/ol0528888
• 作为产物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hexa-2,5-diyn-4-ol 在 manganese(IV) oxide 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 3-(dibromomethylidene)-1-trimethylsilylhex-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  （-）-鱼腥甾醇及其乙酸酯的第一全合成。

  摘要：

  （-）-ichthyothereol（1）及其乙酸盐（（+）-2）的第一和立体选择性总合成是通过引入L-酒石酸二乙酯的两个手性中心实现的。起始L-酒石酸二乙酯通过环氧炔烃衍生物12的内模环化以立体选择性方式转化为反式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃14。然后将醇12转化为（E）-碘代烯烃衍生物15 ，它在Stille条件下与衍生自相应的1-trimethylsilyl-1,3,5-heptyne（18）的1-tributylstannyl-1,3,5-heptyne（19）进行偶联反应，生成全部目标天然产物的碳框架。在常规条件下对偶联产物20进行化学修饰，完成了（-）-鱼硬脂醇（1）及其乙酸酯（（+）-2）的第一次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104532

文献信息

• One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes via Alkylidene Carbenoids
  作者：Rik Tykwinski、Thanh Luu、Yasuhiro Morisaki

  DOI：10.1055/s-2007-1000937

  日期：——

  one-pot, two-step method for the synthesis of diynes and triynes is reported. The reaction of a dibromoolefinic precursor with BuLi effects a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement and generates a lithium acetylide intermediate, which is then trapped with a variety of electrophiles to produce substituted diynes and triynes. Alternatively, transmetalation from the lithium acetylide to give a zinc acetylide

  报道了一种合成二炔和三炔的一锅两步法。二溴烯烃前体与 BuLi 的反应会产生 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排并生成乙炔锂中间体，然后用各种亲电子试剂捕获该中间体以产生取代的二炔和三炔。或者，从乙炔锂的金属转移得到乙炔锌为芳基碘化物在钯存在下通过根岸偶联形成对称或不对称的二炔和三炔提供了亲核偶联配偶体。