N,N-dimethyl-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1,3-benzodioxole-5-carboxamide | 163082-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1,3-benzodioxole-5-carboxamide
• 英文别名: N,N-Dimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxamide；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N,N-dimethyl-1,3-benzodioxole-5-carboxamide
• CAS: 163082-05-1
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₄Si
• 分子量: 323.464
• InChiKey: HMCJHFFMFRNHSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1,3-benzodioxole-5-carboxamide 在 吗啉 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 sodium anthracenide 、 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 、 仲丁基锂 、 potassium carbonate 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 methyl 6-<(1R,4R,5S,6R)-6-<(tert-butyloxycarbonyl)amino>-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-cyclohexen-1-yl>-4-(phenylmethoxy)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成中芳烃的甲苯双加氧酶介导的顺式二羟基化。Pancratstatin 和 7-Deoxypancratstatin 的不对称全合成，有前景的抗肿瘤剂1

  摘要：

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶

  DOI：

  10.1021/ja960596j
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethylbenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxamide 在 咪唑 、 硼酸三甲酯 、 四甲基乙二胺 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,N-dimethyl-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1,3-benzodioxole-5-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成中芳烃的甲苯双加氧酶介导的顺式二羟基化。Pancratstatin 和 7-Deoxypancratstatin 的不对称全合成，有前景的抗肿瘤剂1

  摘要：

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶

  DOI：

  10.1021/ja960596j

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Lycoricidine, (+)-Lycoricidine, and (+)-Narciclasine via 6-<i>exo</i> Cyclizations of Substituted Vinyl Radicals with Oxime Ethers
  作者：Gary E. Keck、Travis T. Wager、J. Felix Duarte Rodriquez

  DOI：10.1021/ja9826688

  日期：1999.6.1

  The development of an approach to the total synthesis of the title alkaloids is described. The approach utilizes as the key strategic element a stereoselective 6-exo radical cyclization of a vinyl radical to an O-benzyloxime radical acceptor group. The vinyl radical was itself generated by regioselective addition of phenylthiyl radical to a disubstituted alkyne. The regiochemical issues of such additions

  描述了标题生物碱全合成方法的开发。该方法利用乙烯基自由基的立体选择性 6-exo 自由基环化为 O-苄肟自由基受体基团作为关键的战略要素。乙烯基自由基本身是通过苯基硫基自由基与双取代炔烃的区域选择性加成而产生的。讨论了这种添加的区域化学问题，这些问题导致三正丁基甲锡基自由基和苯硫基自由基产生不同的结果。描述的第一个此类合成，即 (-)-lycoricidine 的合成，分 14 个步骤进行，10 个步骤的总产率为 11%，用于开发所需的自由基化学。第二代合成，这次是天然（+）对映异构体，是利用从第一项研究中收集到的见解开发的，并证明效率更高，分九步提供目标生物碱，总产率为 44%。这种方法随后被用于要求更高的 (+)-narciclasine。出现的几个问题...
• Synthesis of (+)-pancratistatin
  申请人：Virginia Tech Intellectual Properties, Inc.

  公开号：US05627280A1

  公开（公告）日：1997-05-06

  This is described an improved process for the asymetric synthesis of (+)-Pancratistatin utilizing aziridines as the starting materials.

  这是一种利用环氧乙烷作为起始材料的改进型不对称合成(+)-Pancratistatin的过程。
• First Total Synthesis of (+)-Pancratistatin: An Unusual Set of Problems
  作者：Xinrong Tian、Tomas Hudlicky、Kurt Koenigsberger

  DOI：10.1021/ja00117a046

  日期：1995.3
• Toluene Dioxygenase-Mediated <i>cis</i>-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Asymmetric Total Syntheses of Pancratistatin and 7-Deoxypancratistatin, Promising Antitumor Agents¹
  作者：Tomas Hudlicky、Xinrong Tian、Kurt Königsberger、Rakesh Maurya、Jacques Rouden、Boreas Fan

  DOI：10.1021/ja960596j

  日期：1996.1.1

  (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a), which is protected as the acetonide and converted to vinylaziridines 7, 15a, 63, and 64. Our route to (+)-pancratistatin features the coupling of a higher order cyanocuprate (derived by ortho-metalation from N,N-dimethyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(methylenedioxy)benzamide) with aziridine 7 to generate 28, which contains the carbon framework

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶