(-)-<1S(7S,10S),4R>-<10-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-8-methylene-1,4-dioxaspiro<4.5>decan-7-yl> 4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo<2.2.1>heptane-1-carboxylate | 127818-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-<1S(7S,10S),4R>-<10-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-8-methylene-1,4-dioxaspiro<4.5>decan-7-yl> 4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo<2.2.1>heptane-1-carboxylate
• 英文别名: (-)-(1S(7S,10S),4R)-{10-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-8-methylene-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl} 4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate；[(6S,9S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-8-methylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 127818-24-0
• 化学式: C₃₆H₄₆O₇Si
• 分子量: 618.843
• InChiKey: KYXRPAGTPVRRKE-UFWXUVOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-<1S(7S,10S),4R>-<10-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-8-methylene-1,4-dioxaspiro<4.5>decan-7-yl> 4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo<2.2.1>heptane-1-carboxylate 在 zirconocene dichloride 、 碘 作用下， 反应 1.0h， 生成 (+)-α-<6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethyl-2-hexenyl>oxiraneethanol
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxymethyl-4-methoxy-1-methyl-1,3-cyclohexadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 (-)-<1S(7S,10S),4R>-<10-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-8-methylene-1,4-dioxaspiro<4.5>decan-7-yl> 4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo<2.2.1>heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1

文献信息

• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。