4-phenyl-3-[(triisopropylsilyl)oxy]-1-(4-methyl benzoate)-4-penten-1-one-5,5-d2 | 205489-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-phenyl-3-[(triisopropylsilyl)oxy]-1-(4-methyl benzoate)-4-penten-1-one-5,5-d2
• CAS: 205489-41-4
• 化学式: C₂₈H₃₈O₄Si
• 分子量: 468.677
• InChiKey: BHILECZZWLJQLO-RJSZUWSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-3-[(triisopropylsilyl)oxy]-1-(4-methyl benzoate)-4-penten-1-one-5,5-d2 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 2-(4-benzoic acid)-3-hydroxy-5-phenyl-1,5-hexadiene-1,1,6,6-d4
  参考文献：
  名称：

  抗体催化的周环重排的机理研究

  摘要：

  我们报告了抗体 AZ-28 的 NMR 和动力学研究，该抗体是针对二芳基取代的环己醇衍生物 3 产生的，并催化相应的己二烯 1 的 oxy-Cope 重排为醛 2（Braisted, AC, Schultz, PGJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212)。使用转移 NOE 实验对游离底物和抗体-底物复合物进行的构象研究表明，抗体以环状构象结合底物，与 3 的椅子状几何形状一致。相反，游离底物在溶液中采用扩展构象。尽管 NMR 显示结合底物的构象限制，但反应的温度依赖性表明抗体主要通过降低 ΔH⧧ 发挥作用，抵消 ΔS⧧ 的降低；ΔH⧧和ΔS⧧的值为15.4±2。分别为 4 kcal/mol 和 -23 ± 8 cal/mol K。测定了底物 23 的二次动力学同位素效应 (kcatH/kcatD) 为 0.61 ± 0.1，其中两个烯丙基 ...

  DOI：

  10.1021/ja962933u
• 作为产物：
  描述：

  triisopropylsilyl trifluoromethanesulfonate 、 4-phenyl-3-hydroxy-1-(4-methyl benzoate)-4-penten-1-one-5,5-d2 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到4-phenyl-3-[(triisopropylsilyl)oxy]-1-(4-methyl benzoate)-4-penten-1-one-5,5-d2
  参考文献：
  名称：

  抗体催化的周环重排的机理研究

  摘要：

  我们报告了抗体 AZ-28 的 NMR 和动力学研究，该抗体是针对二芳基取代的环己醇衍生物 3 产生的，并催化相应的己二烯 1 的 oxy-Cope 重排为醛 2（Braisted, AC, Schultz, PGJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2211−2212)。使用转移 NOE 实验对游离底物和抗体-底物复合物进行的构象研究表明，抗体以环状构象结合底物，与 3 的椅子状几何形状一致。相反，游离底物在溶液中采用扩展构象。尽管 NMR 显示结合底物的构象限制，但反应的温度依赖性表明抗体主要通过降低 ΔH⧧ 发挥作用，抵消 ΔS⧧ 的降低；ΔH⧧和ΔS⧧的值为15.4±2。分别为 4 kcal/mol 和 -23 ± 8 cal/mol K。测定了底物 23 的二次动力学同位素效应 (kcatH/kcatD) 为 0.61 ± 0.1，其中两个烯丙基 ...

  DOI：

  10.1021/ja962933u