(4R,5S)-5-Ethynyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde | 915307-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-5-Ethynyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (4R,5S)-5-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 915307-12-9
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: MYRHSJZFPSVGHO-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.9±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-Ethynyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-{[(4S,5S)-5-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl}-4-(trimethylsilyl)-1,3-oxazinane
  参考文献：
  名称：

  聚合方法合成的1-脱氧野oji霉素C-6同源物的立体异构体及其类似物：作为特定糖苷酶抑制剂的评价

  摘要：

  一种新的和立体的策略被显影，以合成相应的模板9，得到的C-6同系物1-deoxyazasugars如1-脱氧d -galactohomonojirimycin（5），1-脱氧-4-羟甲基- d -glucohomonojirimycin（6） ，及其对映体。模板9还用于获得中性的非碱性伪乙内酰胺（8），C-4氨基和1-脱氧-homoojirimycin的甲基类似物，作为1-脱氧高纯糖的新类似物。发现化合物5是α-半乳糖苷酶的有效和特异性抑制剂（K i = 1.7μM）。类似的化合物6（Ki = 28μM）， ent - 5（ K i = 129μM）和ent - 6（ K i = 12μM）表现出对β-葡萄糖苷酶的特异性抑制作用。

  DOI：

  10.1021/jo061455v
• 作为产物：
  描述：

  1,2-Dideoxy-3,4-O-(1-methylethylidene)-L-threo-pent-1-ynitol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到(4R,5S)-5-Ethynyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of polyfunctional quinolizidine alkaloids: development towards selective glycosidase inhibitors

  摘要：

  本文描述了一种高度不同的喹嗪生物碱合成路线。用于合成这些生物碱的对映体前体 22a 和 22b，是分别从相应的乙炔系α-三甲基硅胺分子 21a 和 21b 的 PET 环化中立体定向生成的，这两个分子都是从 D-核糖合成的。研究发现，多羟基喹嗪生物碱 7 是 α-半乳糖苷酶的选择性抑制剂，Ki 为 83.9 μM。发现胺类似物 18、12 和 10 是 α-葡萄糖苷酶的选择性强效抑制剂，Ki 分别为 28、120 和 140 μM。

  DOI：

  10.1039/b907007a

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Domino Cyclizations of Diynes for the Synthesis of Functionalized Cyclohexenone Derivatives. Total Synthesis of (−)-Gabosine H and (−)-6-<i>epi</i>-Gabosine H
  作者：Bojan Vulovic、Dusan Kolarski、Filip Bihelovic、Radomir Matovic、Maja Gruden、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01898

  日期：2016.8.5

  position undergo gold(I)-catalyzed domino-cyclization which affords α-hydroxycyclohexenones. The described sequence can be applied on functionalized, highly oxygenated substrates, as examplified in the synthesis of (−)-gabosine H and its epimer.

  在炔丙基位置具有碳酸叔丁酯基的1,6-二炔经过金（I）催化的多米诺环化反应，得到α-羟基环己烯酮。所描述的序列可以应用于功能化的，高度氧化的底物，如合成（-）-葡萄糖苷H及其差向异构体所证明的那样。
• Rapid and scalable synthesis of chiral bromolactones as precursors to α-exo-methylene-γ-butyrolactone-containing sesquiterpene lactones
  作者：Roman Lagoutte、Miryam Pastor、Mathéo Berthet、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.045

  日期：2018.10

  The sesquiterpene lactones cover a diverse and pharmacologically important diversity space. In particular, the electrophilic α-exo-methylene-γ-butyrolactone moiety that is preponderant in this natural product family has been shown to readily engage in covalent inhibition via conjugate addition of cysteine residues in target proteins. However, the synthetic accessibility of sesquiterpenes or related

  倍半萜内酯涵盖了多种多样且在药理学上很重要的多样性空间。特别地，已经显示出在该天然产物家族中占优势的亲电α-外-亚甲基-γ-丁内酯部分易于通过共轭添加靶蛋白中的半胱氨酸残基而参与共价抑制。然而，倍半萜烯或相关探针的合成可及性用于研究其作用方式仍然很费力。在本文中，我们提出了一种快速且可扩展的手性溴内酯途径，以作为倍半萜内酯合成中的前体。
• A convergent total synthesis of resorcylic acid lactones zeaenol and cochliomycin A
  作者：Rajesh Nasam、Srihari Pabbaraja

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153777

  日期：2022.5

  A convergent approach for the stereoselective total synthesis of zeaenol and cochliomycin A is reported. The key steps involved are alkyne generation using Ohira-Bestmann reagent onto sugar lactol, NaH mediated one-pot esterification and acetonide deprotection, Trost’s protocol of hydrosilylation followed by protodesilylation to get exclusively E-olefin from internal alkyne and ring closing metathesis

  报道了玉米烯醇和球虫霉素 A 立体选择性全合成的收敛方法。所涉及的关键步骤是使用 Ohira-Bestmann 试剂在糖乳醇上生成炔烃、NaH 介导的一锅酯化和丙酮化物脱保护、Trost 的氢化硅烷化方案，然后进行原型去甲硅烷化以从内部炔烃和闭环复分解 (RCM) 反应中仅获得E-烯烃. 容易获得的d -lyxose 已被用作产生脂肪链片段的 chiron 底物，2,4,6-三羟基苯甲酸已被用于合成乙烯基芳烃片段。
• A β-lactam-azasugar hybrid as a competitive potent galactosidase inhibitor
  作者：Ganesh Pandey、Shrinivas G. Dumbre、M. Islam Khan、M. Shabab、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.005

  日期：2006.11

  A beta-lactam-azasugar hybrid (polyhydroxylated carbacephem) has been designed and synthesized as a potent glycosidase inhibitor. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and evaluation of 1-deoxy-8-epi-castanospermine, 1-deoxy-8-hydroxymethyl castanospermine, and (6S,7S,8R,8aR)-8-amino-octahydroindolizine-6,7-diol
  作者：Ganesh Pandey、Shrinivas G. Dumbre、Sujit Pal、M. Islam Khan、M. Shabab

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.085

  日期：2007.5

  A short, versatile, and enantioselective synthesis of 1-deoxy-8-epi-castanospermine (5), 1-deoxy-8-hydroxymethyl castanospermine (6), and (6S,7S,8R,8aR)-8-amino-octahydroindolizine-6,7-diol (7) is achieved from a common template 12. The key step utilized is PET provoked amine radical cyclization of 11 to 12 in excellent diastereoselectivity. The exocyclic double bond at C-8 of the template is functionalized to obtain 5-7 as exclusive diastereomers. 1-Deoxy-8-epi-castanospermine exhibited inhibition of alpha- and beta-galactosidase and beta-glucosidase. Compounds 6 and 7 were found to be weak inhibitors of beta-glucosidase. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.