2-[tert-Butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylethan-1-one | 109681-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[tert-Butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylethan-1-one
• 英文别名: 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylethanone
• CAS: 109681-49-4
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: VBOOLRFUYQTCIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[tert-Butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylethan-1-one 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 74.33h， 生成 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-苯基乙烯基)-
  参考文献：
  名称：

  来自可分离的重氮硅烷的β-硅碳烯

  摘要：

  叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮的derivative衍生物的二氧化锰氧化得到2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基重氮乙烷（17）可分离的重氮化合物。重氮硅烷17在环己烷中的热催化和Rh（II）催化分解产生了作为主要产物的1-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基乙烯（19）。烯烃19的形成大概涉及（叔丁基二甲基甲硅烷基）甲基苯基卡宾（21），其经历优先的1，2-甲硅烷基迁移而不是1，2-氢迁移。大概在中间碳烯与氧气反应的情况下，氧气在环己烷中热分解17生成了大量的叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮。17在甲醇中的热分解生成烯烃19和主要产物2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-甲氧基-1-苯基乙烷（22），以及大量的反式-1-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯基乙烯（20）。动力学研究表明，这些产物并非来自重氮化合物17的酸催化分解。甲基醚产物22的形成表明，β-甲硅烷基碳阳离子中间体的参与，溶剂同位素效应研究表明，该阳离子

  DOI：

  10.1021/jo0106546
• 作为产物：
  描述：

  t-butyldimethylsilane 在 四氧化锇 dihydrogen hexachloroplatinate 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-[tert-Butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  silapinacol重排：将α，β-二羟基硅烷转化为α-甲硅烷基羰基化合物

  摘要：

  在氯仿中用三氟乙酸处理α，β-二羟基硅烷会导致甲硅烷基的1,2-迁移，得到α-甲硅烷基醛和酮。可以高产率分离出-丁基二甲基甲硅烷基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94249-7

文献信息

• Reaction of SilyLketenes with Carbanions: Simple Preparation of .ALPHA.-SilyLketones Using Organocerium Reagents.
  作者：Shuji AKAI、Shinji KITAGAKI、Satoshi MATSUDA、Yasunori TSUZUKI、Tadaatsu NAKA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.45.1135

  日期：——

  Preparation of α-silylketones 1 by the reaction of three kinds of silylketenes 3a-c with various organometallic reagents 4 was studied. Although the use of n-BuLi, MeMgBr, Me2CuLi, Et3Al, and Et2Zn resulted in complicated reactions, organocerium reagents 4 (M=CeCl2) added selectively to the carbonyl carbon of 3 to generate enolate anions A, which were treated with aqueous NH4Cl or alkyl halides 5 to give 1. Seventeen α-silylketones 1a-q were prepared in 31-99% yields from three components, 3, alkyl- or arylcerium reagents 4, and proton or alkyl halides 5. This method was applied to a regiocontrolled preparation of two isomeric α-silylketones 1r, s.

  通过三种硅基酮烯3a-c与各种有机金属试剂4的反应，研究了α-硅基酮1的制备。虽然使用n-BuLi、MeMgBr、Me2CuLi、Et3Al和Et2Zn会导致复杂的反应，但有机铈试剂4（M=CeCl2）选择性地加入到3的羰基碳上，生成烯醇负离子A，随后用氯化铵水溶液或烷基卤化物5处理得到1。通过三种组成部分3、烷基或芳基铈试剂4和质子或烷基卤化物5，共制备了17种α-硅基酮1a-q，产率为31-99%。该方法还被应用于两个异构体α-硅基酮1r、s的区域选择性合成。
• Stereospecific Access to Trisubstituted Enol Ethers from Vinylsilanes
  作者：José Barluenga、Lorenzo J. Alvarez-García、Gustavo P. Romanelli、José M. González

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01547-5

  日期：1997.9

  The reaction of RCH=CHSiMe3 (R: alkyl or aryl) with IPy2BF4/HBF4 and a set of representative alcohols affords the corresponding addition products as a single regio- and stereoisomers in good yield. Subsequent dehydroiodination with DBU furnishes silyl-substituted enol ethers. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• CUNICO R. F., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 36, 4269-4272
  作者：CUNICO R. F.

  DOI：——

  日期：——
• The silapinacol rearrangement: Conversion of α,β-dihydroxysilanes into α-silyl carbonyl compounds
  作者：Robert F. Cunico

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94249-7

  日期：——

  Treatment of α,β-dihydroxysilanes with trifluoroacetic acid in chloroform results in a 1,2-migration of the silyl group to give α-silyl aldehydes and ketones. The -butyldimethylsilyl compounds can be isolated in high yields.

  在氯仿中用三氟乙酸处理α，β-二羟基硅烷会导致甲硅烷基的1,2-迁移，得到α-甲硅烷基醛和酮。可以高产率分离出-丁基二甲基甲硅烷基化合物。
• β-Silylcarbenes from Isolable Diazosilanes
  作者：Xavier Creary、Mark A. Butchko

  DOI：10.1021/jo0106546

  日期：2002.1.1

  ylethylene (20). Kinetic studies indicate that these products are not derived from acid-catalyzed decomposition of the diazocompound 17. Formation of the methyl ether product 22 suggests the involvement of a beta-silyl carbocation intermediate, and solvent isotope effect studies indicate that this cation is at least partially derived from protonation of diazocompound 17 by neutral methanol. Photochemical

  叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮的derivative衍生物的二氧化锰氧化得到2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基重氮乙烷（17）可分离的重氮化合物。重氮硅烷17在环己烷中的热催化和Rh（II）催化分解产生了作为主要产物的1-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基乙烯（19）。烯烃19的形成大概涉及（叔丁基二甲基甲硅烷基）甲基苯基卡宾（21），其经历优先的1，2-甲硅烷基迁移而不是1，2-氢迁移。大概在中间碳烯与氧气反应的情况下，氧气在环己烷中热分解17生成了大量的叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮。17在甲醇中的热分解生成烯烃19和主要产物2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-甲氧基-1-苯基乙烷（22），以及大量的反式-1-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯基乙烯（20）。动力学研究表明，这些产物并非来自重氮化合物17的酸催化分解。甲基醚产物22的形成表明，β-甲硅烷基碳阳离子中间体的参与，溶剂同位素效应研究表明，该阳离子