(3aR,6R,6aS)-6-(trimethylsilyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one | 1383844-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aR,6R,6aS)-6-(trimethylsilyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one
• 英文别名: (3Ar,6r,6as)-3,3a,6,6a-tetrahydro-6-(trimethylsilyl)-cyclopenta[c]furan-1-one；(3aS,4R,6aR)-4-trimethylsilyl-1,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[c]furan-3-one
• CAS: 1383844-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂Si
• 分子量: 196.321
• InChiKey: HRHBGORRYXWYAC-DJLDLDEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6R,6aS)-6-(trimethylsilyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含烯醇醚部分的烯丙基环戊烯基硅烷的分子内 Hosomi-Sakurai 反应的特征

  摘要：

  提出了 5-(2-甲氧基乙烯基)-4-((苯硫基)甲基)环戊-2-en-1-基)三甲基硅烷 Hosomi-Sakurai 反应的一种新的分子内变体，它是水解到醛和缩醛反应生成二甲基缩醛。关键步骤是在酸催化过程中从烯醇醚生成甲氧基亚甲基碳阳离子，然后攻击烯丙基硅烷部分形成降冰片烯衍生物。反过来，相应的醛通过与 BF 3 ·Et 2的相互作用经历 Hosomi-Sakurai 环化O 在乙腈中，以及通过各种过渡态与 THF 中的 TBAF 反应，生成具有相同降冰片烯结构的差向异构醇。同时，用 TBAF 处理的起始烯醇醚仅进行原脱甲硅烷基化和水解，而用 BF 3 ·Et 2 O 得到双环[2.2.1]庚烷和双环[3.2.0]拓扑结构差向异构产物的混合物。庚烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154576
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅烷基环戊二烯 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 水 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (3aR,6R,6aS)-6-(trimethylsilyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种简单高效的对映体（3a RS，4 RS，6a SR）-4-羟基-3,3a，4,6a-四氢-1 H-环戊[ c ]呋喃-1-酮的合成

  摘要：

  通过用（+）-α-甲基苄基胺处理，将易获得的（±）-7,7-dichloro-4- exo-三甲基甲硅烷基双环[3.2.0] hept-2-en-6-one裂解产生的非对映异构酰胺被转化生成双环内酰胺缩醛，可通过SiO 2柱色谱法轻松分离。在除去手性助剂并环氧化后，后者产物产生对映体（3a，6a）-4-羟基-3，3a，4，6a-四氢-1 H-环戊[ c ]呋喃-1-酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.036

文献信息

• Fluoride anion-induced intramolecular cyclopropanation of allylsilanes
  作者：Airat M. Gimazetdinov、Aidar Z. Al'mukhametov、Leonid V. Spirikhin、Mansur S. Miftakhov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.023

  日期：2017.8

  The reaction of cyclopentenylsilane derivatives with n-Bu4NF in THF at rt was shown to proceed with the regio- and stereoselective formation of the corresponding bicyclo[3.1.0]hex-2-ene derivatives.

  在室温下，环戊烯基硅烷衍生物与n -Bu 4 NF在THF中的反应表明，可以进行相应的双环[3.1.0]己-2-烯衍生物的区域和立体选择性形成。
• Some aspects of intramolecular carbocyclization of methyl (2E)-3-[(1S,2R,5R)-2-({[tert-butyl(dimethyl)-silyl]oxy}methyl)-5-(trimethylsilyl)cyclopent-3-en-1-yl]prop-2-enoate and its derivatives
  作者：A. M. Gimazetdinov、A. Z. Al’mukhametov、L. V. Spirikhin、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428017060057

  日期：2017.6

  Treatment of methyl (2E)-3-[(1S,2R,5R)-2-([tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)-5-(trimethylsilyl) cyclopent-3-en-1-yl]prop-2-enoate with Bu4NF in THF resulted in intramolecular cyclization with formation of bicyclo[3.1.0]hexene structure. Possible ways of cyclopropane ring closure were discussed. Methyl (2E)-3-[(1R,4R,5S)-5-formyl-4-(trimethylsilyl)cyclopent-2-en-1-yl]prop-2-enoate failed to undergo

  甲基（2 E）-3-[（1 S，2 R，5 R）-2-（叔丁基（二甲基）甲硅烷基]氧基}甲基）-5-（三甲基甲硅烷基）环戊-3-烯的处理在THF中具有Bu 4 NF的-1-基]丙-2-烯酸酯导致分子内环化并形成双环[3.1.0]己烯结构。讨论了环丙烷闭环的可能方法。（2 E）-3-[（1 R，4 R，5 S）-5-甲酰基-4-（三甲基甲硅烷基）环戊-2-烯-1-基]丙-2-烯酸酯甲酯未经历分子内Baylis–希尔曼反应。
• Synthetic Approaches to 15-Deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2. A New Key Building Block Based on (3aR,6R,6aS)-6-Trimethylsilyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one
  作者：A. M. Gimazetdinov、A. Z. Al’mukhametov、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428019060137

  日期：2019.6

  (1S,4R,5R)-5-[tert-Butyl(dimethyl)silyloxymethyl]-4-hydroxycyclopent-2-en-1-yl}acetaldehyde, the key building block in a possible approach to 15-deoxy-Delta(12,14)-prostaglandin J(2), has been synthesized starting from (3aR,6R,6aS)-6-(trimethylsilyl)-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one.
• A convenient synthesis of enantiopure (4aS,7aR)-1,4,4a,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-3,7-dione
  作者：Aidar Z. Al’mukhametov、Airat M. Gimazetdinov、Mansur S. Miftakhov

  DOI：10.1016/j.mencom.2020.01.003

  日期：2020.1

  The title compound, as the new chiral building block for bioactive cyclopentenones, was prepared in 8 steps with 15% overall yield. The key steps involve selective homologation in intermediate [(1S,2R,5R)-5-trimethysilylcyclopent-3-ene1,2-diyl]dimethanol by regioselective silylation followed by oxidation and the Wittig reaction.
• Synthesis of (+)-didesmethylmethylenomycin A methyl ester
  作者：Airat M. Gimazetdinov、Salavat S. Gataullin、Vladimir V. Loza、Mansur S. Miftakhov

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.047

  日期：2013.11

  A concise and efficient synthesis of the new compound-(+)-didesmethylmethylenomycin A methyl ester from chiral building block 4 has been achieved. (c) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.