methyl 4-bromo-3-(4-bromophenyl)-2-butenoate | 143704-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-bromo-3-(4-bromophenyl)-2-butenoate
• 英文别名: methyl (Z)-4-bromo-3-(4-bromophenyl)but-2-enoate
• CAS: 143704-80-7
• 化学式: C₁₁H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 334.007
• InChiKey: BRKHVCLFXQOQQK-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.673±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-bromo-3-(4-bromophenyl)-2-butenoate 在 sodium azide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  γ-杂原子二烯醇化物取代基对反离子辅助不对称阴离子氨基-Cope反应级联的显着影响

  摘要：

  我们报告了当使用不同的 γ-二烯醇杂原子取代基时，锂离子启用的氨基 Cope 样阴离子不对称级联的产物结果的显着影响。对于具有叠氮化物、硫代甲基和三氟甲基硫醇取代基的二烯醇化物，曼尼希/氨基-Cope/环化级联随后形成手性环己烯酮产物，其中两个新的立体中心呈反关系。对于氟化物取代的亲核试剂，曼尼希/氨基-Cope级联反应提供手性无环产物，其中两个新的立体中心呈同步关系。溴化物和氯化物取代的亲核试剂似乎通过与氟化物相同的途径进行，尽管增加了3-exo-trig 的扭曲环化产生具有三个立体中心的手性环丙烷产物。当同一类亲核试剂被γ-硝基取代时，曼尼希引发的级联反应现在转向β-内酰胺产物而不是氨基-Cope途径。这些阴离子不对称级联依赖于溶剂和反离子，锂反离子与醚溶剂（如 MTBE 和 CPME）结合使用是必不可少的。通过将亚胺双键的几何形状从E 改变为Z，R 1和X处的构型立体中心被翻转。机理

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00745
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 methyl 4-bromo-3-(4-bromophenyl)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  γ-杂原子二烯醇化物取代基对反离子辅助不对称阴离子氨基-Cope反应级联的显着影响

  摘要：

  我们报告了当使用不同的 γ-二烯醇杂原子取代基时，锂离子启用的氨基 Cope 样阴离子不对称级联的产物结果的显着影响。对于具有叠氮化物、硫代甲基和三氟甲基硫醇取代基的二烯醇化物，曼尼希/氨基-Cope/环化级联随后形成手性环己烯酮产物，其中两个新的立体中心呈反关系。对于氟化物取代的亲核试剂，曼尼希/氨基-Cope级联反应提供手性无环产物，其中两个新的立体中心呈同步关系。溴化物和氯化物取代的亲核试剂似乎通过与氟化物相同的途径进行，尽管增加了3-exo-trig 的扭曲环化产生具有三个立体中心的手性环丙烷产物。当同一类亲核试剂被γ-硝基取代时，曼尼希引发的级联反应现在转向β-内酰胺产物而不是氨基-Cope途径。这些阴离子不对称级联依赖于溶剂和反离子，锂反离子与醚溶剂（如 MTBE 和 CPME）结合使用是必不可少的。通过将亚胺双键的几何形状从E 改变为Z，R 1和X处的构型立体中心被翻转。机理

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00745

文献信息

• Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of 3-Aryl-4-phosphonobutenoates with a <i>P</i>-Stereogenic BoPhoz-Type Ligand
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Cheng Zhang、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/jo101849b

  日期：2010.12.3

  A series of chiral 3-aryl-4-phosphonobutyric acid esters were synthesized in high enantioselectivities (93-98% ee) via the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of the corresponding 3-aryl-4-phosphonobutenoates using a P-stereogenic BoPhoz-type phosphine-aminophosphine ligand. The methodology has been successfully applied to the asymmetric synthesis of a potential GABA(B) antagonist, (R)-phaclofen, in high enantioselectivity.
• Kagabu, Shinzo; Ito, Chinatsu, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1992, vol. 56, # 7, p. 1164 - 1165
  作者：Kagabu, Shinzo、Ito, Chinatsu

  DOI：——

  日期：——