[(3S)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate | 202595-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: [(3S)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 202595-79-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: GGEWAPRVBGHRRN-WHOHXGKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3S)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 红铝 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 N-(1-{[1R(RS*),2R,4S]-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ylmethyl}-2-oxo-2-(1-pyrrolidinyl)ethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  顺式全氢异喹啉LY235959的对映选择性合成。

  摘要：

  NMDA受体拮抗剂LY235959（1）的新合成方法已实现了（R）-泛内酯（7）的总收率13％和17个步骤。合成的重点包括（a）使用手性辅助控制的不对称Diels-Alder反应在C-4a，C-6和C-8a处提供所需的绝对和相对立体化学，（b）受阻碘化物的有效烷基化13使用新型酰胺二苯甲酮亚胺，（c）[2.2.2]双环系统的氧化性开环，同时使分子功能化以进行分子内环化和膦酸酯引入，以及（d）对C-3立体化学的认识增加了由热力学平衡控制。以高总收率合成差向异构体20使该合成路线对未来的开发工作具有吸引力。

  DOI：

  10.1021/jo9717649
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-泛解酸内酯 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(3S)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  顺式全氢异喹啉LY235959的对映选择性合成。

  摘要：

  NMDA受体拮抗剂LY235959（1）的新合成方法已实现了（R）-泛内酯（7）的总收率13％和17个步骤。合成的重点包括（a）使用手性辅助控制的不对称Diels-Alder反应在C-4a，C-6和C-8a处提供所需的绝对和相对立体化学，（b）受阻碘化物的有效烷基化13使用新型酰胺二苯甲酮亚胺，（c）[2.2.2]双环系统的氧化性开环，同时使分子功能化以进行分子内环化和膦酸酯引入，以及（d）对C-3立体化学的认识增加了由热力学平衡控制。以高总收率合成差向异构体20使该合成路线对未来的开发工作具有吸引力。

  DOI：

  10.1021/jo9717649

文献信息

• An Enantioselective Synthesis of Cis Perhydroisoquinoline LY235959
  作者：Marvin M. Hansen、Carl F. Bertsch、Allen R. Harkness、Bret E. Huff、Darrell R. Hutchison、Vien V. Khau、Michael E. LeTourneau、Michael J. Martinelli、Jerry W. Misner、Barry C. Peterson、John A. Rieck、Kevin A. Sullivan、Ian G. Wright

  DOI：10.1021/jo9717649

  日期：1998.2.1

  of the synthesis include (a) use of a chiral auxiliary controlled asymmetric Diels-Alder reaction to provide the desired absolute and relative stereochemistry at C-4a, C-6, and C-8a, (b) an efficient alkylation of hindered iodide 13 using a novel amide benzophenone imine, (c) oxidative ring opening of the [2.2.2] bicyclic system to simultaneously functionalize the molecule for intramolecular cyclization

  NMDA受体拮抗剂LY235959（1）的新合成方法已实现了（R）-泛内酯（7）的总收率13％和17个步骤。合成的重点包括（a）使用手性辅助控制的不对称Diels-Alder反应在C-4a，C-6和C-8a处提供所需的绝对和相对立体化学，（b）受阻碘化物的有效烷基化13使用新型酰胺二苯甲酮亚胺，（c）[2.2.2]双环系统的氧化性开环，同时使分子功能化以进行分子内环化和膦酸酯引入，以及（d）对C-3立体化学的认识增加了由热力学平衡控制。以高总收率合成差向异构体20使该合成路线对未来的开发工作具有吸引力。