(4-(dimethylamino)phenyl)(thiophen-2-yl)methanone | 105728-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4-(dimethylamino)phenyl)(thiophen-2-yl)methanone
• 英文别名: (4-Dimethylamino-phenyl)-thiophen-2-yl-methanone；[4-(dimethylamino)phenyl]-thiophen-2-ylmethanone
• CAS: 105728-75-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NOS
• 分子量: 231.318
• InChiKey: FMQMKHFRGKGRNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C
• 沸点：
  380.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(dimethylamino)phenyl)(thiophen-2-yl)methanone 在 甲酸 、 六氟异丙醇 、 C₁₈H₂₄ClIrN₃⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 水 作用下， 以90%的产率得到N,N-dimethyl-4-(thiophen-2-ylmethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铱作为甲酸的痕量氢化物供体在铱上催化酮的还原性脱氧

  摘要：

  以甲酸为氢化物供体，水为助溶剂，实现了铱催化的酮和醛的脱氧。在低催化剂负载下，许多4-（N，N-二取代氨基）芳基酮易于脱氧，具有出色的收率和化学选择性。许多官能团，尤其是酚羟基和醇羟基，仲胺，羧酸和烷基氯，都具有良好的耐受性。当使用DCO 2 D和D 2 O代替它们的氢化对应物时，可获得双歧化的双链烷烃达90％。激活4‐（N，N已证明二取代氨基）芳基会经历各种有用的转化。脱氧氘已用于制备氘代药物分子Chlorambucil-4,4- d 2。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000821
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-N,N-二甲基苯甲酰胺 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4-(dimethylamino)phenyl)(thiophen-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过亲核加成/ Buchwald–Hartwig胺化策略 对功能化酮进行一锅法模块化方法†

  摘要：

  提出了一种一般的一锅法，将有机锂试剂1,2-添加到酰胺中，然后用原位释放的锂酰胺进行布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化。在这项工作中，酰胺被用作掩蔽的酮，通过添加可生成锂酰胺的有机锂试剂揭示，该酰胺适合于随后在钯催化剂存在下进行的布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应。该方法允许以良好的产率快速，有效和原子经济地合成氨基芳基酮。

  DOI：

  10.1039/c8cc08444k

文献信息

• Magnesium salt promoted tandem nucleophilic addition–Oppenauer oxidation of aldehydes with organozinc reagents
  作者：Ying Fu、Xing Ling Zhao、Hulmet Hügel、Danfeng Huang、Zhengyin Du、Kehu Wang、Yulai Hu

  DOI：10.1039/c6ob01668e

  日期：——

  A magnesium salt promoted synthesis of ketones via tandem nucleophilic addition–Oppenauer oxidation of aldehydes using organozinc chemistry was demonstrated. Magnesium salts concomitantly generated via magnesium metal mediated organohalide zincation exhibit high efficacy for nucleophilic addition of organozinc reagents to aromatic aldehydes and thereafter Oppenauer oxidation whereby ketones are formed

  证明了镁盐可通过串联亲核加成促进醛的合成-使用有机锌化学对醛进行Oppenauer氧化。通过镁金属介导的有机卤化物锌化同时生成的镁盐具有将有机锌试剂亲核加成到芳族醛中并随后进行Oppenauer氧化的高效率，从而高产率地形成酮。
• Reversed-Polarity Synthesis of Diaryl Ketones through Palladium-Catalyzed Direct Arylation of 2-Aryl-1,3-dithianes
  作者：Baris Yucel、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201400695

  日期：2014.11.24

  resulting 2,2-diaryl-1,3-dithianes were converted into diaryl ketones by either molecular iodine, N-bromo succinimide (NBS) or Selectfluor in the presence of water. The dithiane arylation/hydrolysis can be performed in a one-pot procedure to yield a good to excellent yields. This method is suitable for rapid and large-scale synthesis of diaryl ketones. A one-pot preparation of anti-cholesterol drug fenofibrate

  基于酰基阴离子等价物的原位生成及其催化芳基化，开发了一种合成二芳基酮的umpolung方法。该方法需要碱促进的钯催化 2 与芳基溴直接进行 CH 芳基化，得到 2,2-二芳基-1,3-二噻烷。使用 MN(SiMe3)2 (M=Li, Na) 碱会导致弱酸性二噻烷的可逆去质子化。在 Pd(NiXantphos) 基催化剂和芳基溴存在下，金属化 2-芳基-1,3-二噻烷在温和条件下（室温下 2 小时）发生交叉偶联，产率高达 96%。所得的 2,2-二芳基-1,3-二噻烷在水存在下通过分子碘、N-溴琥珀酰亚胺 (NBS) 或 Selectflu 转化为二芳基酮。二噻烷芳基化/水解可以在一锅法中进行，以获得良好至优异的产率。该方法适合二芳基酮的快速、大规模合成。已经实现了10.0 mmol规模的一锅法制备抗胆固醇药物非诺贝特（TriCor(R)），收率86%。
• The Halogen–Samarium Exchange Reaction: Synthetic Applications and Kinetics
  作者：Lucile Anthore‐Dalion、Andreas D. Benischke、Baosheng Wei、Guillaume Berionni、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201814373

  日期：2019.3.18

  Fast I/Sm and Br/Sm exchanges take place when various aromatic or heterocyclic iodides and bromides are treated with nBu2SmCl⋅4 LiCl and nBu3Sm⋅5 LiCl, respectively. The resulting organosamarium reagents were efficiently quenched with aldehydes, ketones, and imines. Also, they undergo acylations when treated with N,N‐dimethylamides leading to ketones. The rate of the Br/Sm exchange for a typical aryl

  当分别用n Bu 2 SmCl·4 LiCl和n Bu 3 Sm·5 LiCl处理各种芳族或杂环碘化物和溴化物时，会发生快速的I / Sm和Br / Sm交换。将所得有机sa试剂有效地用醛，酮和亚胺淬灭。同样，当用N，N-二甲基酰胺处理时，它们会发生酰化反应，生成酮。确定了典型的芳基溴的Br / Sm交换速率，发现其比Br / Mg交换快8.5×10 5，这表明金属交换速率与碳的离子特性有关。金属键和对金属的电负性。
• Reversed-Polarity Synthesis of Diaryl Ketones via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Acylsilanes
  作者：Jason R. Schmink、Shane W. Krska

  DOI：10.1021/ja2064318

  日期：2011.12.14

  Acylsilanes serve as acyl anion equivalents in a palladium-catalyzed cross-coupling reaction with aryl bromides to give unsymmetrical diaryl ketones. Water plays a unique and crucial activating role in these reactions. High-throughput experimentation techniques provided successful reaction conditions initially involving phosphites as ligands. Ultimately, 1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane

  酰基硅烷在钯催化的与芳基溴化物的交叉偶联反应中用作酰基阴离子等价物，得到不对称的二芳基酮。水在这些反应中起着独特而关键的活化作用。高通量实验技术提供了成功的反应条件，最初涉及亚磷酸酯作为配体。最终，1,3,5,7-四甲基-6-苯基-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane 被确定为提供具有更高转化率的寿命更长的催化剂。将其与钯环预催化剂结合使用，可实现最佳反应速率和产率。介绍了这种新方法的范围和局限性以及初步的机械洞察力。
• Gabbutt, Christopher D.; Heron, B. Mark; McCreary, Janice M., Journal of Chemical Research - Part S, 2002, # 2, p. 69 - 71
  作者：Gabbutt, Christopher D.、Heron, B. Mark、McCreary, Janice M.、Thomas, David A.

  DOI：——

  日期：——