(S)-5-benzyl-2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium chloride | 1276429-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (S)-5-benzyl-2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium chloride
• 英文别名: (S)-5-benzyl-2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]-2-ium chloride；(5S)-5-benzyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-4-ium;chloride
• CAS: 1276429-72-1
• 化学式: C₂₁H₂₄N₃O*Cl
• 分子量: 369.894
• InChiKey: QJAGESVCPKEWCX-FYZYNONXSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-benzyl-2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium chloride 在 重水 、 氘代盐酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  三唑-3-亚基的质子转移反应：水溶液中二十种三唑鎓盐的动力学酸度和碳酸pKa值

  摘要：

  已经确定了氘化物离子催化的 C(3)-质子交换氘 k(DO) (M(-1) s(-1)) 的二阶速率常数，其中一系列 20 种三唑鎓盐在水溶液在 25 °C 和离子强度 I = 1.0 (KCl)。有证据表明，溶剂水对三唑-3-亚基反向质子化的速率常数接近溶剂介电弛豫的速率常数 (10(11) s(-1))。这些数据使得能够计算 20 种三唑鎓盐的碳酸 pK(a) 值在 16.5-18.5 范围内。三唑鎓盐的氘交换的 pD 速率曲线表明，在酸性条件下发生在氮处质子化以产生双阳离子三唑鎓物种，估计 pK(a)(N1) = -0.2 至 0.5。

  DOI：

  10.1021/ja308420c
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-苄基吗啡啉-3-酮 在 盐酸 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (S)-5-benzyl-2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  非活化烯烃的高度不对称NHC催化加氢酰化

  摘要：

  NHC催化原型（n）型：标题反应以高收率和出色的对映选择性产生21种不同的chroman-4-one型产品，每种情况下都建立了一个新的全碳四元立体中心（参见方案）。基于DFT计算，提出了一种涉及质子转移，可能的过渡态和对映体诱导模式的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201008081
• 作为试剂：
  描述：

  α-溴代肉桂醛 、 2-氨基苯硫醇 在 (S)-5-benzyl-2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium chloride 、 sodium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酰基偶氮化合物的正式[3 + 4]环状结构：获得对映体富集的N– H-无1,5-苯并噻氮oth

  摘要：

  α，β-不饱和酰基偶氮与2-氨基苯硫醇的前所未有的正式[3 + 4]环空反应已用于合成对映体富集的不含N- H的1,5-苯并硫氮杂s烷，在许多具有生物活性的支架中，这种结构被认为是特权结构。该方案提供了一种快速，直接的途径来以高对映选择性接近目标化合物，并已用于手性药物（R）-噻嗪酮的简明合成中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01457

文献信息

• A Method for the Analysis of Free Carbenes Present after NHC-Organocatalyzed Transformations
  作者：Tamal Kanti Das、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1002/ejoc.201700903

  日期：2017.8.17

  A systematic analysis of free N-heterocyclic carbenes (NHCs) present in the reaction flask after NHC-organocatalyzed reactions has been performed by treating the reaction mixture with elemental sulfur and isolating and analyzing the formed thiourea/thione derivatives.

  通过用元素硫处理反应混合物并分离和分析形成的硫脲/硫酮衍生物，可以对NHC-有机催化反应后反应瓶中存在的游离N-杂环卡宾（NHC）进行系统分析。
• Highly Asymmetric NHC-Catalyzed Hydroacylation of Unactivated Alkenes
  作者：Isabel Piel、Marc Steinmetz、Keiichi Hirano、Roland Fröhlich、Stefan Grimme、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201008081

  日期：2011.5.16

  NHC‐catalysis proto(n)type: The title reaction produces 21 different chroman‐4‐one‐type products in good yields and excellent enantioselectivities, in each case building up a new all‐carbon quaternary stereocenter (see scheme). Based on DFT calculations a mechanistic scenario involving proton transfer, possible transition states, and a mode of enantioinduction is presented.

  NHC催化原型（n）型：标题反应以高收率和出色的对映选择性产生21种不同的chroman-4-one型产品，每种情况下都建立了一个新的全碳四元立体中心（参见方案）。基于DFT计算，提出了一种涉及质子转移，可能的过渡态和对映体诱导模式的机制。
• Proton Transfer Reactions of Triazol-3-ylidenes: Kinetic Acidities and Carbon Acid p<i>K</i>_a Values for Twenty Triazolium Salts in Aqueous Solution
  作者：Richard S. Massey、Christopher J. Collett、Anita G. Lindsay、Andrew D. Smith、AnnMarie C. O’Donoghue

  DOI：10.1021/ja308420c

  日期：2012.12.19

  dielectric relaxation of solvent (10(11) s(-1)). These data enabled the calculation of carbon acid pK(a) values in the range 16.5-18.5 for the 20 triazolium salts. pD rate profiles for deuterium exchange of the triazolium salts reveal that protonation at nitrogen to give dicationic triazolium species occurs under acidic conditions, with estimates of pK(a)(N1) = -0.2 to 0.5.

  已经确定了氘化物离子催化的 C(3)-质子交换氘 k(DO) (M(-1) s(-1)) 的二阶速率常数，其中一系列 20 种三唑鎓盐在水溶液在 25 °C 和离子强度 I = 1.0 (KCl)。有证据表明，溶剂水对三唑-3-亚基反向质子化的速率常数接近溶剂介电弛豫的速率常数 (10(11) s(-1))。这些数据使得能够计算 20 种三唑鎓盐的碳酸 pK(a) 值在 16.5-18.5 范围内。三唑鎓盐的氘交换的 pD 速率曲线表明，在酸性条件下发生在氮处质子化以产生双阳离子三唑鎓物种，估计 pK(a)(N1) = -0.2 至 0.5。