cis-2-benzylcyclohexanol | 5915-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-benzylcyclohexanol
• 英文别名: (+/-)-cis-2-Benzylcyclohexan-1-ol；Cyclohexanol, 2-(phenylmethyl)-, cis-；(1R,2R)-2-benzylcyclohexan-1-ol
• CAS: 5915-08-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: OXELMKYUIJQOJR-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-benzylcyclohexanol 、 1,1'-(phenyl-λ³-iodanediyl)bis(4-(trifluoromethyl)pyridinium)trifluoromethanesulfonate 反应 4.0h， 以78%的产率得到cis-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-xanthen-6-yl(phenyl)iodonium triflate
  参考文献：
  名称：

  芳烃 C-H 醚化的 Umpolung 策略导致由 I(III) N-连接的高价碘试剂启用的官能化色烷

  摘要：

  通过C-H键和侧醇的分子内脱氢偶联直接形成芳基C-O键代表了强大的合成转化。在此，我们报告了一种通过 I(III) N- HVI 试剂介导的 umpoled 醇环化进行分子内芳烃 C-H 醚化的方法。这种方法通过级联环化-碘盐形成从伯醇、仲醇和叔醇中获得官能化色满支架，后者为下游衍生化提供了通用的功能处理。计算研究支持通过 I(III) 配体交换初始形成 umpoled O-中间体，然后是竞争性直接和螺环化/1,2-转变途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100809
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-benzylidenecyclohexanol 在 C₅₆H₅₉Cl₂N₂O₄P₂Ru 、 C₄₈H₄₃Cl₂N₂O₄P₂Ru 、 氢气 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 30.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 cis-2-benzylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  使用具有双重作用的Ru催化系统，将外消旋β-亚烷基环烷醇转化为立体控制的β-取代的环烷醇的异构化-不对称加氢序列

  摘要：

  外消旋β-亚烷基环烷醇通过异构化-不对称加氢序列（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基双被转化为对映异构和非对映选择性高的顺式-β-取代的环烷醇[二（3,5-二甲苯基）膦（DM-Segphos）/ 2-二甲基氨基-1-苯乙胺（DMAPEN）-钌（II）催化剂；这种转化很难通过一步不对称加氢进行。该反应通常在4至10 atm的H 2下以500的底物与催化剂的摩尔比进行，以提供顺式/反式产物比率高达99：1和98％ee。机理实验表明，该催化体系通过钌环酰胺中间体可逆地形成了两个反应性物种（I）和（II）。酰胺络合物与烯丙醇反应生成烯丙基醇盐络合物，并部分或全部除去二胺（（I）型），并且这种（I）络合物催化将烯丙醇异构化为外消旋α-取代的酮。酰胺络合物与氢反应形成的具有二胺螯合的RuH 2络合物（II）（II）通过动态动力学拆分促进外消旋α-取代的酮不对称加氢成立体控制的β-取代的环烷醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901269

文献信息

• Direct Asymmetric Hydrogenation and Dynamic Kinetic Resolution of Aryl Ketones Catalyzed by an Iridium‐NHC Exhibiting High Enantio‐ and Diastereoselectivity
  作者：Chinna Ayya Swamy P、Andrii Varenikov、Graham Ruiter

  DOI：10.1002/chem.201904911

  日期：2020.2.21

  of ketones in excellent yields and good enantioselectivity (up to 93 % ee). Moreover, when using racemic α‐substituted ketones, excellent diastereoselectivities were obtained (dr 99:1) by dynamic kinetic resolution of the in situ formed enolate. Overall, the herein described hydrogenation occurs under ambient conditions using low hydrogen pressures, providing a direct and atom efficient method towards

  据报道，手性铱卡宾-恶唑啉催化剂能够以优异的收率和良好的对映选择性（高达93％ee）直接有效地氢化多种酮 。此外，当使用外消旋α-取代的酮时，通过原位形成的烯醇化物的动态动力学拆分获得了极好的非对映选择性（dr 99：1）。总体而言，本文所述的氢化在环境条件下使用低氢压力发生，从而提供了直接且原子有效的手性仲醇方法。
• Cobalt-Nanoparticles Catalyzed Efficient and Selective Hydrogenation of Aromatic Hydrocarbons
  作者：Kathiravan Murugesan、Thirusangumurugan Senthamarai、Ahmad S. Alshammari、Rashid M. Altamimi、Carsten Kreyenschulte、Marga-Martina Pohl、Henrik Lund、Rajenahally V. Jagadeesh、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acscatal.9b02193

  日期：2019.9.6

  catalysts for such reactions. The specific nanoparticles were prepared by assembling cobalt-pyromellitic acid-piperazine coordination polymer on commercial silica and subsequent pyrolysis. Applying the optimal nanocatalyst, industrial bulk, substituted, and functionalized arenes as well as polycyclic aromatic hydrocarbons are selectively hydrogenated to obtain cyclohexane-based compounds under industrially

  开发用于芳烃加氢的廉价且实用的催化剂对于该常规原料的未来增值是关键。在这里，我们报道了负载在二氧化硅上的钴纳米颗粒作为此类反应的选择性和一般催化剂的发展。通过在商业二氧化硅上组装钴-均苯四酸-哌嗪配位聚合物并随后进行热解来制备特定的纳米颗粒。应用最佳的纳米催化剂，在工业上可行和可扩展的条件下，选择性地氢化工业本体，取代的和官能化的芳烃以及多环芳烃，以获得基于环己烷的化合物。提出了该氢化方法在液体有机氢载体中H 2的储存的适用性。
• Palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-aryl cyclic ketones for the synthesis of <i>trans</i> cycloalkanols through dynamic kinetic resolution under acidic conditions
  作者：Xiang Li、Zi-Biao Zhao、Mu-Wang Chen、Bo Wu、Han Wang、Chang-Bin Yu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/d0cc00480d

  日期：——

  The first efficient palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-aryl cyclic ketones has been described through dynamic kinetic resolution under acidic conditions, providing a facile access to chiral trans cycloalkanol derivatives with excellent enantioselectivities.

  已经通过在酸性条件下的动态动力学拆分描述了第一个有效的钯催化的2-芳基环酮的不对称加氢反应，提供了容易获得的具有优异对映选择性的手性反式环烷醇衍生物的方法。
• Asymmetric reduction of prochiral cycloalkenones. The influence of exocyclic alkene geometry
  作者：Alison F. Simpson、Corinna D. Bodkin、Craig P. Butts、Mark A. Armitage、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b004540n

  日期：——

  The asymmetric reduction of a series of prochiral enones of general structure 1 using the Corey oxazaborolidine 2, leading to enantiomerically enriched allylic cycloalkanols 3 is described. The influence of alkene geometry on both the sense (Rvs. S) and efficiency (% ee) of the asymmetric reduction process has been probed for two systems, (E)- and (Z)-4 and (E)- and (Z)-7, based on cyclohexanone and cyclopentanone respectively. The absolute stereochemistry of the cyclopentyl derivative (E)-8 has been established by X-ray crystallographic analysis of carbamate 10. The ability to assign an absolute configuration to allylic alcohols 3, based on the NMR methods described earlier by Riguera, has been evaluated.

  本研究介绍了使用科里噁唑硼烷 2 对一系列具有一般结构 1 的手性烯酮进行不对称还原，从而得到对映体富集的烯丙基环烷醇 3 的过程。在分别基于环己酮和环戊酮的 (E)- 和 (Z)-4 和 (E)- 和 (Z)-7 两个系统中，探究了烯烃几何形状对不对称还原过程的意义 (Rvs. S) 和效率 (% ee) 的影响。通过对氨基甲酸酯 10 进行 X 射线晶体分析，确定了环戊基衍生物 (E)-8 的绝对立体化学结构。根据 Riguera 早先描述的核磁共振方法，对分配烯丙基醇 3 绝对构型的能力进行了评估。
• Evaluation of 2‐benzylidenecyclohexanones and 2,6‐bis(benzylidene)cyclohexanones for antitumor and cytotoxic activity and as inhibitors of mitochondrial function in yeast: Metabolism studies of (E)‐2‐benzylidenecyclohexanone
  作者：J.R. Dimmock、N.W. Hamon、K.W. Hindmarsh、A.P. Sellar、W.A. Turner、G.H. Rank、A.J. Robertson

  DOI：10.1002/jps.2600650415

  日期：1976.4

  Some 2-benzylidenecyclohexanones, 2,6-bis(benzylidene)cyclohexanones, and related compounds were evaluated for antitumor and cytotoxic activities; (E)-2-benzylidenecyclohexanone (Ia) was shown to have significant cytotoxic properties and a potent inhibitory effect on yeast mitochondria. After intraperitoneal injection of Ia, unchanged drug and a metabolite, tentatively identified as 2-(p-hydroxybenzyl)cyclohexanol

  评估了一些2-亚苄基环己酮，2,6-双（亚苄基）环己酮和相关化合物的抗肿瘤和细胞毒性活性。（E）-2-亚苄基环己酮（Ia）被证明具有显着的细胞毒性和对酵母线粒体的有效抑制作用。腹腔注射Ia后，尿液中发现未改变的药物和代谢物，初步确定为2-（对羟基苄基）环己醇。粪便中未发现代谢物。口服Ia可以在尿液中提供三种未知的代谢产物，在粪便中可以提供三种未知的代谢产物。