trans-4,5-bis(hydroxymethyl)-1-methylcyclohexene | 73711-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-4,5-bis(hydroxymethyl)-1-methylcyclohexene
• 英文别名: (+/-)-trans-4-Methyl-cyclohex-4-en-1.2-dimethanol；trans-1.2-Dihydroxymethyl-4-methyl-cyclohexen-(4)；trans-1,2-Dihydroxymethyl-4-methylcyclohex-4-en；4-Cyclohexene-1,2-dimethanol, 4-methyl-, (1R-trans)-；[(1R,6R)-6-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]methanol
• CAS: 73711-54-3
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: QKZNNPXTMNJEJA-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4,5-bis(hydroxymethyl)-1-methylcyclohexene 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+/-)-trans-1,2,4-Trimethylcyclohex-4-en
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的部分不对称合成

  摘要：

  （-）-富马酸二薄荷基酯与丁二烯的Diels-Alder缩合反应，然后用LiAlH 4还原加合物，在1-3中生成（-）-（1R：2R）-4-环己烯-反式-1,2-二甲醇光学纯度的％取决于进行反应的温度。但是，当使用AlCl 3，SnCl 4或TiCl 4催化反应时，则在更低的温度下发生缩合，并且用LiA1H 4还原后的产物具有相反的符号和构型。此外，取决于反应条件，产品的光学纯度范围为27–78％。讨论了诸如溶剂，温度和催化剂等参数，因为它们会影响不对称合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(63)85050-4
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-trans-4-methyl-cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-4,5-bis(hydroxymethyl)-1-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的部分不对称合成

  摘要：

  （-）-富马酸二薄荷基酯与丁二烯的Diels-Alder缩合反应，然后用LiAlH 4还原加合物，在1-3中生成（-）-（1R：2R）-4-环己烯-反式-1,2-二甲醇光学纯度的％取决于进行反应的温度。但是，当使用AlCl 3，SnCl 4或TiCl 4催化反应时，则在更低的温度下发生缩合，并且用LiA1H 4还原后的产物具有相反的符号和构型。此外，取决于反应条件，产品的光学纯度范围为27–78％。讨论了诸如溶剂，温度和催化剂等参数，因为它们会影响不对称合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(63)85050-4

文献信息

• Influence ofLewis Acids on the [4 + 2] Cycloaddition ofN,N?-Fumaroylbis[(2R)-bornane-10,2-sultam] to Cyclopentadiene and application to various dienes
  作者：Tomasz Bauer、Christian Chapuis、Anna Kucharska、Piotr Rzepecki、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.19980810213

  日期：1998.2.4

  Among seventeen different Lewis acids, TiCl4 was found to be the best catalyst for the [4 + 2] cycloaddition of cyclopentadiene to N,N′-fumaroylbis[(2R)-bornane-10,2-sultam] ((−)-1). Independently of the TiCl4 molar concentration, almost constant and complete (98–89% d.e.) diastereofacial π-selection was achieved in the Diels-Alder addition of (−)-1 to cyclopentadiene, cyclohexadiene, isoprene, and

  在十七种不同的路易斯酸中，发现TiCl 4是将环戊二烯[4 + 2]环加成成N，N'-富马酰基双[（2 R）-硼烷-10,2-sultam]（（-）的最佳催化剂- 1）。与TiCl 4摩尔浓度无关，在Diels - Alder向环戊二烯，环己二烯，异戊二烯和2,3-二甲基丁烯中添加（-）- 1的Diels - Alder中，获得了几乎恒定且完全的（98-89％de）非对映体π选择。-1，3-二烯。
• Asymmetric Diels–Alder Reactions of Some Chiral Dienophiles Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Hideo Suzuki、Koichi Mochizuki、Tatsuya Hattori、Noriyuki Takahashi、Osamu Tajima、Toshio Takiguchi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1999

  日期：1988.6

  Acrylates, crotonate, and fumarates derived from cinchona alkaloids were easily prepared. The highly re-facial selective additions of the dienophiles derived from cinchonidine or quinine to some dienes were achieved in the presence of SnCl4. Similarly, si-facial selective additions were also achieved by the use of cinchonine instead of cinchonidine or quinine as a chiral auxiliary alcohol with equal

  来自金鸡纳生物碱的丙烯酸酯、巴豆酸酯和富马酸酯很容易制备。在 SnCl4 存在下实现了源自辛可尼丁或奎宁的亲二烯体向某些二烯的高度表面选择性加成。类似地，通过使用辛可宁代替辛可尼丁或奎宁作为手性辅助醇同样容易地实现了表面选择性添加。在上述丙烯酸酯与环戊二烯反应的情况下，通过使用TiCl 4 代替SnCl 4 作为路易斯酸观察到逆非对映选择性。亲二烯体-SnCl4 配合物的红外光谱和一些间接证据表明，在配合物中，
• Conformational Effects and Hydrogen Bonding in 1,4-Diols
  作者：Lester P. Kuhn、Paul. Von R. Schleyer、William F. Baitinger、Lennart. Eberson

  DOI：10.1021/ja01058a022

  日期：1964.2
• Kugatova-Shemyakina,G.P. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 2459 - 2463
  作者：Kugatova-Shemyakina,G.P. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of isomerically pure reference octalins and hydrindanes
  作者：Jun Hee Lee、Woo Han Kim、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.068

  日期：2009.9

  We describe herein the development of efficient and stereoselective synthetic routes to a range of cis- and trans-octalin and hydrindane target compounds. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.