methyl (4Z,7Z,10Z,13Z,15S)-15-hydroxyhexadeca-4,7,10,13-tetraenoate | 402831-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4Z,7Z,10Z,13Z,15S)-15-hydroxyhexadeca-4,7,10,13-tetraenoate
• CAS: 402831-30-5
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: NTRGVKYEITZJRT-FSZBKBANSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4Z,7Z,10Z,13Z,15S)-15-hydroxyhexadeca-4,7,10,13-tetraenoate 在 barium sulfate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 L-15-Hydroxy-palmitinsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  关于不饱和度对羟基脂肪酸大内酯化的影响

  摘要：

  比较了在不同温度和浓度下（15S，16S）-15,16-二羟基十八烷基-（6Z，9Z，12Z）-三烯酸的山口环化的区域选择性和产率。对于不饱和物质，环化的区域选择性取决于温度，以至于优选的区域异构体随温度的变化而变化，而对于饱和的同系物，偶数环却始终是优选的。分子力学被用来解释这些发现。对于两种二羟基酸，有实验证据表明，与类似的单羟基内酯不同，两种单环区域异构体的产率是热力学控制的。不饱和一羟基酸的较高环化产率是根据构象预组织来解释的。

  DOI：

  10.1002/poc.1548
• 作为产物：
  描述：

  methyl 15-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}hexadec-13-ene-4,7,10-triynoate 在 Lindlar's catalyst 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 methyl (4Z,7Z,10Z,13Z,15S)-15-hydroxyhexadeca-4,7,10,13-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Aplyolide A, Ichthyotoxic Macrolide Isolated from the Skin of the Marine Mollusk Aplysia depilans

  摘要：

  一种合成(S)-aplyolide A (1) 的汇聚途径被描述，使用了(S)-乳酸乙酯作为手性来源。合成的关键步骤是铜(I)炔化物与丙炔基卤化物之间的两次耦合反应，以形成跳跃的双炔体系，并通过改进的程序以铯碳酸盐作为炔化物制备的基础来执行这些反应。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18749

文献信息

• Structure and Stereochemistry of Aplyolides A−E, Lactonized Dihydroxy Fatty Acids from the Skin of the Marine Mollusk <i>Aplysia depilans</i>
  作者：Aldo Spinella、Eva Zubía、Eugenia Martînez、Jesus Ortea、Guido Cimino

  DOI：10.1021/jo961805l

  日期：1997.8.1

  The opisthobranch Aplysia depilans contains in its dorsum five unprecedented C-16 and C-18 fatty acid lactones (2-6). Their structures were assigned on the bases of chemical and spectral methods. Lactone 2 is derived by cyclization of 15(S)-hydroxyhexadeca-4(2),7(2),10(2),13(Z)-tetraenoic acid. The absolute stereochemistry at C-15 was determined by Mosher's method after opening of the lactone ring. Two other lactones (3 and 5) result from the cyclization either at C-15 or C-16 of 15,16-dihydroxyoctadeca-9(Z),12(Z)-dienoic acid. They differ from the remaining pair (4 and 6) by the absence of an additional double bond at C-6. S absolute stereochemistry of the free carbinols in 3-6 was suggested by applying Mosher's method. The same absolute stereochemistry was assigned at all lactonized carbinol centers by isomerization of the lactones by ring opening and subsequent enzymatic cyclization.
• Synthesis of Aplyolide A, Ichthyotoxic Macrolide Isolated from the Skin of the Marine Mollusk Aplysia depilans
  作者：Aldo Spinella、Tonino Caruso、Marco Martino、Carmine Sessa

  DOI：10.1055/s-2001-18749

  日期：——

  A convergent pathway is described for the synthesis of (S)-aplyolide A (1) using ethyl (S)-lactate as chiral source. Key steps of the synthesis are two couplings between copper(I) alkynides and propargylic halides for the formation of skipped diyne systems and were performed with an improved procedure based on the use of cesium carbonate as base for alkynide preparation.

  一种合成(S)-aplyolide A (1) 的汇聚途径被描述，使用了(S)-乳酸乙酯作为手性来源。合成的关键步骤是铜(I)炔化物与丙炔基卤化物之间的两次耦合反应，以形成跳跃的双炔体系，并通过改进的程序以铯碳酸盐作为炔化物制备的基础来执行这些反应。
• On the influence of unsaturation on the macrolactonization of hydroxy fatty acids
  作者：Tonino Caruso、Carmen Donnamaria、Antonietta Artillo、Andrea Peluso、Aldo Spinella、Guglielmo Monaco

  DOI：10.1002/poc.1548

  日期：2009.10

  Regioselectivity and yields of Yamaguchi cyclization of (15S,16S)‐15,16‐dihydroxy‐otadecyl‐(6Z,9Z,12Z)‐trienoic acid and its saturated homologue have been compared at different temperatures and concentrations. For the unsaturated species the regioselectivity of cyclization depends on temperature to such an extent that the preferred regioisomer changes as the temperature changes, whereas for the saturated

  比较了在不同温度和浓度下（15S，16S）-15,16-二羟基十八烷基-（6Z，9Z，12Z）-三烯酸的山口环化的区域选择性和产率。对于不饱和物质，环化的区域选择性取决于温度，以至于优选的区域异构体随温度的变化而变化，而对于饱和的同系物，偶数环却始终是优选的。分子力学被用来解释这些发现。对于两种二羟基酸，有实验证据表明，与类似的单羟基内酯不同，两种单环区域异构体的产率是热力学控制的。不饱和一羟基酸的较高环化产率是根据构象预组织来解释的。