tert-butyl 3-(2,2,2-trifluoroacetyl)-1H-indole-1-carboxylate | 186703-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(2,2,2-trifluoroacetyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-(2,2,2-trifluoroacetyl)indole-1-carboxylate；tert-butyl 3-(2,2,2-trifluoroacetyl)indole-1-carboxylate
• CAS: 186703-94-6
• 化学式: C₁₅H₁₄F₃NO₃
• 分子量: 313.276
• InChiKey: RQFYNNIPGPABKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(2,2,2-trifluoroacetyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-(tert-butyloxy)carbonyl-3-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)indole
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯与β-CF3-β-(3-吲哚基)硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成：三氟甲基化全碳四元立体中心的构建

  摘要：

  已经合成了一系列带有全碳四元立体中心的γ-硝基丁酸酯。手性硫脲催化丙二酸酯与 β 位含有三氟甲基和吲哚基序的硝基烯烃的共轭加成，以良好的产率（高达 89 % 的产率）和良好至极好的对映选择性（高达 90 % ee）。该协议提供了对光学富集 γ-氨基酸和 β-二取代 γ-丁内酰胺的有效访问。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402243
• 作为产物：
  描述：

  1-(叔丁氧羰基)-1H-吲哚-3-甲酸 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 3,4,5,6-四氟邻苯二腈 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85 %的产率得到tert-butyl 3-(2,2,2-trifluoroacetyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  缺电子氟芳烃介导的羧酸合成三氟甲基酮

  摘要：

  公开了用于合成三氟甲基酮的氟芳烃介导的羧酸三氟甲基化。氟代芳烃激活酸基并原位生成氟化物源用于三氟甲基化反应。本协议安全且不含金属，在温和的反应条件下运行，不需要任何外部添加剂即可产生三氟甲基阴离子。目前的转化提供了良好的官能团耐受性，并且在分批和连续流中分别提供了 92% 和 88% 的三氟甲基酮收率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04318

文献信息

• Practical, Broadly Applicable, α-Selective, <i>Z</i>-Selective, Diastereoselective, and Enantioselective Addition of Allylboron Compounds to Mono-, Di-, Tri-, and Polyfluoroalkyl Ketones
  作者：Farid W. van der Mei、Changming Qin、Ryan J. Morrison、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b05011

  日期：2017.7.5

  accessible unsaturated organoboron compounds serve as reagents. Transformations were performed with 0.5-2.5 mol % of a boron-based catalyst, generated in situ from a readily accessible valine-derived aminophenol and a Z- or an E-γ-substituted boronic acid pinacol ester. With a Z organoboron reagent, additions to trifluoromethyl and polyfluoroalkyl ketones proceeded in 80-98% yield, 97:3 to >98:2 α:γ selectivity

  已经开发了一种用于对映选择性合成氟代烷基取代的 Z-高烯丙基叔醇的实用方法。可以用含有多氟-、三氟-、二氟-和单氟烷基以及芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷基取代基的酮进行反应。容易获得的不饱和有机硼化合物用作试剂。使用 0.5-2.5 mol% 的硼基催化剂进行转化，该催化剂由易于获得的缬氨酸衍生氨基苯酚和 Z-或 E-γ-取代的硼酸频哪醇酯原位生成。使用 Z 有机硼试剂，以 80-98% 的收率、97:3 至 >98:2 α:γ 选择性、>95:5 Z:E 选择性和 81:19 至 >99 进行添加到三氟甲基和多氟烷基酮： 1 对映体比率。与与未取代的烯丙基硼酸频哪醇酯的反应形成鲜明对比的是，添加到具有单或二氟甲基的酮中也具有高度的对映选择性。当使用 E-烯丙基硼酸酯化合物时，转化同样有效并且具有 α 和 Z 选择性，但对映选择性较低。在某些情况下，相反的对映异构体受到青睐（高达 4:96
• Electronically Activated Organoboron Catalysts for Enantioselective Propargyl Addition to Trifluoromethyl Ketones
  作者：Nicholas W. Mszar、Malte S. Mikus、Sebastian Torker、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201703844

  日期：2017.7.17

  A broadly applicable, practical, scalable, efficient and highly α‐ and enantioselective method for addition of a silyl‐protected propargyl moiety to trifluoromethyl ketones has been developed. Reactions, promoted by 2.0 mol % of a catalyst that is derived in situ from a readily accessible aminophenol compound at ambient temperature, were complete after only 15 minutes at room temperature. The desired

  已开发出一种广泛适用，实用，可扩展，有效且高度α和对映选择性的方法，用于将甲硅烷基保护的炔丙基部分添加到三氟甲基酮中。在室温下仅15分钟后，由2.0mol％的原位易得的氨基苯酚化合物原位衍生的催化剂促进的反应完成。分离所需的叔醇，产率高达97％，对映体比率为98.5：1.5。可以使用烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基取代的三氟甲基酮。通过应用到与对风湿性关节炎具有活性的化合物BI 653048的对映选择性合成有关的转化中，突出显示了实用性。
• Direct electrochemical hydrodefluorination of trifluoromethylketones enabled by non-protic conditions
  作者：John R. Box、Alexander P. Atkins、Alastair J. J. Lennox

  DOI：10.1039/d1sc01574e

  日期：——

  The electrochemical hydrodefluorination of trifluoromethylketones under non-protic conditions make this single-step reaction at deeply reductive potentials uniquely amenable to challenging electron-rich substrates and reductively sensitive functionalities.

  三氟甲基酮在非质子条件下的电化学脱氟反应使得这种单步反应在深度还原电位下对富电子底物和还原敏感官能团具有独特的适应性。
• HP(O)Ph₂/H₂O-promoted hydrodefluorination of trifluoromethyl alkenes
  作者：Xue-Qiang Chu、Li-Wen Sun、Yu-Lan Chen、Jia-Wei Chen、Xuan Ying、Mengtao Ma、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1039/d1gc04645d

  日期：——

  An efficient transition-metal-free hydrodefluorination reaction of trifluoromethyl alkenes for accessing gem-difluoroalkenes is developed. It was surprising to find that the phosphoryl anion is able to mediate the defluorination.

  开发了一种高效的过渡金属自由的三氟甲基烯烃羟化反应，以获得gem-二氟烯烃。令人惊讶的是，磷酸酯阴离子能够介导脱氟反应。
• Radical-Polar Crossover Catalysis with a d⁰ Metal Enabled by a Redox-Active Ligand
  作者：Joshua T. Gavin、Roman G. Belli、Courtney C. Roberts

  DOI：10.1021/jacs.2c09114

  日期：2022.11.30

  Through use of a redox-active (tris)amido ligand we have accessed this mechanism for use with early transition metals. This mechanism is showcased through enabling product formation for a wide variety of elimination products from α-halo substituted benzylic bromides. The mechanism of this new type of reactivity with Sc is explored, and Hammett analysis reveals an anionic intermediate. The wide functional

  在许多后过渡金属和光催化反应中都会调用自由基-极性交叉机制。据我们所知，由于第 3 族早期过渡金属倾向于以高氧化态存在，因此不会调用还原性自由基-极性交叉机制。通过使用具有氧化还原活性的 (tris)amido 配体，我们已经获得了用于早期过渡金属的这种机制。通过使来自 α-卤素取代的苄基溴化物的各种消除产物能够形成产物，展示了这种机制。探索了这种新型与 Sc 反应的机制，哈米特分析揭示了一种阴离子中间体。还证明了该反应的广泛官能团耐受性。