5-methyl-4,7-dihydro-1H-indole | 1217352-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-methyl-4,7-dihydro-1H-indole
• 英文别名: 5-methyl-4,7-dihydroindole
• CAS: 1217352-99-2
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: GEIVIGHZEURHAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-4,7-dihydro-1H-indole 在 C₃₆H₄₁IrN₂P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 17.0h， 以98%的产率得到5-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  二取代和三取代环烯烃的对映选择性和区域选择性 Ir 催化氢化

  摘要：

  使用新型 N,P-连接的铱咪唑基催化剂（Crabtree 型）制备并评估了许多环烯烃的不对称加氢反应。这些环烯烃的多样性跨越了那些具有很少功能的环烯烃到带有强配位取代基和杂环的环烯烃。对于几乎没有官能度（高达 > 99% ee）的底物和具有远离烯烃几个碳的官能团的底物，均观察到了优异的对映选择性。在 C=C 键附近具有羧基、醇或杂环等官能团的底物以高对映体过量（高达 > 99% ee）氢化。还发现氢化具有区域选择性，并且通过控制反应条件，可以实现两种三取代烯烃之一的选择性加氢。此外，三取代的烯烃可以在四取代的烯烃存在下选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07291
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基吲哚 在 1,3-二甲基脲 、 三(N,N-四亚甲基)磷酰胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到5-methyl-4,7-dihydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  受锂离子电池化学启发的可扩展且安全的合成有机电解还原

  摘要：

  大规模无钠桦木还原尽管条件艰巨，化学家仍经常使用所谓的桦木还原：将发火钠溶解在纯液氨中以实现芳烃的部分还原。彼得斯等人。研究并优化了小规模电化学替代方案，以设计出一种更安全的方案，可以在更大范围内使用各种功能复杂的底物。科学，本期第 14 页。838 优化的电化学条件比溶解在氨中的钠更安全地还原各种芳香族底物。还原电合成在复杂有机基质的大规模应用中面临着长期的挑战。在这里，我们展示了数十年对锂离子电池材料、电解质和添加剂的研究如何为实现 Birch 还原的实际可扩展的还原电合成条件提供灵感。具体来说，我们证明，使用牺牲阳极材料（镁或铝），结合廉价、无毒、水溶性质子源（二甲基脲）以及受电池技术[三（吡咯烷）磷酰胺]启发的过充电保护剂可以允许用于医药相关结构单元的多克规模合成。我们展示了这些条件如何相对于经典的电化学和化学溶解金属还原具有非常高水平的官能团耐受性。最后，我们证明相同的电化学条件可以应用于其他溶解金属型还原转化，包括

  DOI：

  10.1126/science.aav5606

文献信息

• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of 4,7-Dihydroindoles with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Teng Wang、Guang-Wu Zhang、Yuou Teng、Jing Nie、Yan Zheng、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/adsc.201000510

  日期：2010.11.2

  In the presence of chiral phosphoric acid, an enantioselective Friedel–Crafts reaction of 4,7-dihydroindoles with aromatic trifluoromethyl ketones and ethyl 4,4,4-trifluoroacetoacetate has been realized. A series of 2-substituted 4,7-dihydroindoles with a trifluoromethylated tertiary alcohol moiety were obtained in 45–95% yields with 60–93% ee. Furthermore, 2-functionalized indole derivatives could

  在手性磷酸的存在下，已经实现了4,7-二氢吲哚与芳族三氟甲基酮和4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的对映选择性Friedel-Crafts反应。以45–95％的收率和60–93％ee的产率获得了一系列带有三氟甲基化叔醇部分的2-取代的4,7-二氢吲哚。此外，可以通过一锅法制备2-官能化的吲哚衍生物。
• Asymmetric Allylic Alkylation of Pyrroles and 4,7-Dihydroindoles with Alkene–Phosphine Ligands
  作者：Yilin Liu、Ziping Cao、Haifeng Du

  DOI：10.1021/jo300539y

  日期：2012.5.4

  A palladium-catalyzed highly enantioselective allylic alkylation of pyrroles and 4,7-dihydroindoles has been successfully developed with the use of chiral alkene-phosphine hybrid ligands to furnish the desired products in high yields with excellent ee's. It is noteworthy that alkene-phosphine ligands are much more effective than some other types of chiral ligands in this catalytic system.
• Helical Chiral 2-Aminopyridinium Ions: A New Class of Hydrogen Bond Donor Catalysts
  作者：Norito Takenaka、Jinshui Chen、Burjor Captain、Robindro Singh Sarangthem、Appayee Chandrakumar

  DOI：10.1021/ja100539c

  日期：2010.4.7

  Helical chiral 2-aminopyridinium ions were designed as a significantly more acidic (active) dual hydrogen-bonding catalyst than commonly used (thio)urea-based systems. The heticene framework was specifically utilized to position an inherently chiral barrier on the hydrogen-bonding side of the catalyst. The catalyst reactivity and enantioselectivity were successfully demonstrated in additions of 4,7-dihydroindoles to nitroalkenes (0.5-2 mol % catalyst loadings, up to 98:2 er).
• Scalable and safe synthetic organic electroreduction inspired by Li-ion battery chemistry
  作者：Byron K. Peters、Kevin X. Rodriguez、Solomon H. Reisberg、Sebastian B. Beil、David P. Hickey、Yu Kawamata、Michael Collins、Jeremy Starr、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Kevin Klunder、Timothy J. Gorey、Scott L. Anderson、Matthew Neurock、Shelley D. Minteer、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aav5606

  日期：2019.2.22

  Scaled-up sodium-free Birch reductions The so-called Birch reduction is frequently used by chemists despite its daunting conditions: Pyrophoric sodium is dissolved in pure liquified ammonia to achieve partial reduction of aromatics. Peters et al. surveyed and then optimized small-scale electrochemical alternatives to devise a safer protocol that can work on a larger scale with a broad range of functionally

  大规模无钠桦木还原尽管条件艰巨，化学家仍经常使用所谓的桦木还原：将发火钠溶解在纯液氨中以实现芳烃的部分还原。彼得斯等人。研究并优化了小规模电化学替代方案，以设计出一种更安全的方案，可以在更大范围内使用各种功能复杂的底物。科学，本期第 14 页。838 优化的电化学条件比溶解在氨中的钠更安全地还原各种芳香族底物。还原电合成在复杂有机基质的大规模应用中面临着长期的挑战。在这里，我们展示了数十年对锂离子电池材料、电解质和添加剂的研究如何为实现 Birch 还原的实际可扩展的还原电合成条件提供灵感。具体来说，我们证明，使用牺牲阳极材料（镁或铝），结合廉价、无毒、水溶性质子源（二甲基脲）以及受电池技术[三（吡咯烷）磷酰胺]启发的过充电保护剂可以允许用于医药相关结构单元的多克规模合成。我们展示了这些条件如何相对于经典的电化学和化学溶解金属还原具有非常高水平的官能团耐受性。最后，我们证明相同的电化学条件可以应用于其他溶解金属型还原转化，包括
• Enantio- and Regioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Di- and Trisubstituted Cycloalkenes
  作者：Byron K. Peters、Jianguo Liu、Cristiana Margarita、Wangchuk Rabten、Sutthichat Kerdphon、Alexander Orebom、Thomas Morsch、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.6b07291

  日期：2016.9.14

  carbons away from the olefin. Substrates having functionalities such as carboxyl groups, alcohols, or heterocycles in the vicinity of the C═C bond were hydrogenated in high enantiomeric excess (up to >99% ee). The hydrogenation was also found to be regioselective, and by controlling the reaction conditions, selective hydrogenation of one of two trisubstituted olefins can be achieved. Furthermore, trisubstituted

  使用新型 N,P-连接的铱咪唑基催化剂（Crabtree 型）制备并评估了许多环烯烃的不对称加氢反应。这些环烯烃的多样性跨越了那些具有很少功能的环烯烃到带有强配位取代基和杂环的环烯烃。对于几乎没有官能度（高达 > 99% ee）的底物和具有远离烯烃几个碳的官能团的底物，均观察到了优异的对映选择性。在 C=C 键附近具有羧基、醇或杂环等官能团的底物以高对映体过量（高达 > 99% ee）氢化。还发现氢化具有区域选择性，并且通过控制反应条件，可以实现两种三取代烯烃之一的选择性加氢。此外，三取代的烯烃可以在四取代的烯烃存在下选择性氢化。