6-methyl-2-phenylchroman-4-one | 1101612-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 6-methyl-2-phenylchroman-4-one
• 英文别名: (2R)-6-methyl-2-phenyl-2,3-dihydrochromen-4-one
• CAS: 1101612-59-2
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: BTQWFEVKJXMNQE-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲基苯乙酮 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 、 (1R,4R)-2,5-二苯基二环[2.2.2]辛-2,5-二烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6-methyl-2-phenylchroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  铑/手性二烯催化不对称1,4-芳基硼酸加成至苯醌：获取手性黄酮的高对映选择性途径

  摘要：

  在不对称的α，β-不饱和羰基化合物的1,4加成反应中，苯醌是最具挑战性的底物之一。通过使用与手性二烯配体（R，R）-Ph-bod *缔合的铑配合物，实现了各种芳基硼酸的1,4加成，从而获得了高产率的相应黄烷酮，具有出色的对映选择性（≥ ee为97％ee，大多数基材为99％ee）。在规定的反应条件下，未观察到会导致产物对映选择性下降的开环副产物。

  DOI：

  10.1002/asia.201403290

文献信息

• Asymmetric Ion-Pairing Catalysis of the Reversible Cyclization of 2′-Hydroxychalcone to Flavanone: Asymmetric Catalysis of an Equilibrating Reaction
  作者：Lukas Hintermann、Claudia Dittmer

  DOI：10.1002/ejoc.201200838

  日期：2012.10

  The asymmetric catalytic cyclization of the simple 2′-hydroxychalcone (1) to flavanone (2), a model for the chalcone isomerase reaction, has been realized as a catalytic asymmetric ion-pairing process with chiral quaternary ammonium salts (e.g., 9-anthracenylmethlycinchoninium chloride; 9-Am-CN-Cl) and NaH as small-molecule co-catalyst. In toluene/CHCl3 solution, the process reaches an intrinsic enantioselectivity

  简单的 2'-羟基查尔酮 (1) 到黄烷酮 (2) 的不对称催化环化是查尔酮异构酶反应的模型，已被实现为手性季铵盐（例如，9-蒽基甲基辛可宁鎓）的催化不对称离子配对过程氯化物；9-Am-CN-Cl) 和 NaH 作为小分子助催化剂。在甲苯/CHCl3 溶液中，该过程达到了高达 S = 14.4 (er = 93.5:6.5) 的固有对映选择性。可逆反应分两步进行：快速初始反应接近 KR/S = 4.5 的准平衡，然后是接近 Krac = 9 的第二个缓慢外消旋阶段。提出了可逆性。氘从共溶剂 CDCl3 转移到产物 2 以及由 2 和 1 形成的迈克尔共轭物的分离证明了黄烷酮烯醇化物离子对的中介作用。动力学模型显示出与实验观察到的物种浓度和对映体过量 2 的独特的时间依赖性演化非常一致。该反应是查尔酮异构酶酶促反应的化学模型。此外，它是研究接近平衡的可逆不对称催化剂的特征行为的理想模型。该反
• Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Chromones: A Highly Enantioselective Pathway for Accessing Chiral Flavanones
  作者：Qijie He、Chau Ming So、Zhaoxiang Bian、Tamio Hayashi、Jun Wang

  DOI：10.1002/asia.201403290

  日期：2015.3

  Chromone has been noted to be one of the most challenging substrates in the asymmetric 1,4‐addition of α,β‐unsaturated carbonyl compounds. By employing the rhodium complex associated with a chiral diene ligand, (R,R)‐Ph‐bod*, the 1,4‐addition of a variety of arylboronic acids was realized to give high yields of the corresponding flavanones with excellent enantioselectivities (≥97 % ee, 99 % ee for

  在不对称的α，β-不饱和羰基化合物的1,4加成反应中，苯醌是最具挑战性的底物之一。通过使用与手性二烯配体（R，R）-Ph-bod *缔合的铑配合物，实现了各种芳基硼酸的1,4加成，从而获得了高产率的相应黄烷酮，具有出色的对映选择性（≥ ee为97％ee，大多数基材为99％ee）。在规定的反应条件下，未观察到会导致产物对映选择性下降的开环副产物。
• Cyclometalated Chiral-at-Ruthenium Catalyst for Enantioselective Ring-Closing C(sp³)–H Carbene Insertion to Access Chiral Flavanones
  作者：Feng Han、Peter H. Choi、Chen-Xi Ye、Yvonne Grell、Xiulan Xie、Sergei I. Ivlev、Shuming Chen、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.2c02423

  日期：2022.8.19

  A competing oxygen attack pathway involving the formation and [1,2]-shift (Stevens rearrangement) of an oxonium ylide intermediate was successfully suppressed in favor of a catalytic enantioselective ring-closing C(sp3)–H carbene insertion. Density functional theory calculations provide a rationale for the observed C–H insertion over the undesirable C–O formation pathway. The method provides access

  具有完全以金属为中心的手性的环金属化钌配合物催化重氮酮转化为手性黄烷酮，产率高达 99%，ee 高达 96%。涉及氧鎓叶立德中间体的形成和[1,2]-移位（史蒂文斯重排）的竞争性氧攻击途径被成功抑制，有利于催化对映选择性闭环C（sp 3）-H卡宾插入。密度泛函理论计算为在不希望的 C-O 形成途径上观察到的 C-H 插入提供了基本原理。该方法提供了获得各种手性黄烷酮的途径，这些黄烷酮被认为是具有多种生物活性的特殊支架。
• Asymmetric Intramolecular Oxa-Michael Addition of Activated α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by a Chiral<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide Nickel(II) Complex: Highly Enantioselective Synthesis of Flavanones
  作者：Lijia Wang、Xiaohua Liu、Zhenhua Dong、Xuan Fu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.200803326

  日期：2008.10.27
• Asymmetric Synthesis of Sakuranetin-Relevant Flavanones for the Identification of New Chiral Antifungal Leads
  作者：Juan Yang、Jixing Lai、Wenlong Kong、Shengkun Li

  DOI：10.1021/acs.jafc.1c07557

  日期：2022.3.23

  Discovery and efficient synthesis of new promising leads have a central role in agrochemical science. Reported herein is the sakuranetin-directed synergistic exploration of an asymmetric synthesis and an antifungal evaluation of chiral flavanones. A new palladium catalytic system with CarOx-type ligands was successfully identified for the highly enantioselective addition of arylboronic acids to chromones

  新的有前途的先导化合物的发现和有效合成在农业化学科学中具有核心作用。本文报道了以 sakuranetin 为导向的不对称合成协同探索和手性黄烷酮的抗真菌评估。成功鉴定了一种具有 CarOx 型配体的新型钯催化体系，用于将芳基硼酸高度对映选择性地添加到色酮中。这使得手性黄烷酮群（产率高达 98% 和 ee 高达 97%）的简便和可编程构建成为可能，其中（R)-pinostrobin 无需费力的保护/去保护操作即可有效构建。其在不对称诱导和功能耐受方面的良好表现扩大了药学上重要的黄烷酮的化学空间。揭示和总结了基于抗真菌活性和简明构效关系模型的黄烷酮手性分化。这个协同项目最终获得了天然前所未有的黄烷酮，其抗真菌潜力比樱花素更好，其中黄烷酮54的R-对映异构体(EC 50 = 0.8 μM) 表现出比啶酰菌胺对立枯丝核菌更好的性能. 与 FRAC 中的商业杀菌剂相比，新型支架和预测的新靶标强化了进一步探索的价值。