13-keto-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>bicyclo<7.3.1>trideca-1,8-diene-6,10-diyne | 116669-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 13-keto-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>bicyclo<7.3.1>trideca-1,8-diene-6,10-diyne
• 英文别名: 13-keto-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]bicyclo[7.3.1]trideca-1,8-diene-6,10-diyne；(5Z)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-dien-3,7-diyn-13-one
• CAS: 116669-96-6
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂Si
• 分子量: 312.484
• InChiKey: VNQJIBDWVUVYPF-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-keto-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>bicyclo<7.3.1>trideca-1,8-diene-6,10-diyne 在 吡啶 、 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3β-hydroxy-13-keto-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>bicyclo<7.3.1>trideca-1,8-diene-6,10-diyne
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤抗生素esperamicin A1和calicheamicin .gamma.1的合成和机理研究。13-酮双环[7.3.1]十三烯二炔核心结构的氧化功能化：烯丙基三硫化物触发器的构建

  摘要：

  esperamicins/calicheamicin 的简单 13-酮双环[7.3.1]十三烯二炔 3 核心结构可以很容易地以氧化方式官能化以引入 1,2 双键和 3β-氧取代基。3β-羟基取代基允许分子内在 C2 处引入氮官能团，但所得环状氨基甲酸酯对水解的抵抗力太强，无法合成。烯丙基三硫化物触发器可以通过 Wittig 化学以简单的方式安装在 13-酮基上

  DOI：

  10.1021/ja00033a032
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 Me₂BBr₂ 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 正丁胺 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 13-keto-5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>bicyclo<7.3.1>trideca-1,8-diene-6,10-diyne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a remarkably stable bicyclo[7.3.1]diynene esperamicin A1/calicheamicin .gamma. system. Structural requirements for facile formation of a 1,4-diyl

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00228a071

文献信息

• Synthesis of the esperamicin A₁/calicheamicin γ-trisulphide functionality: thermal stability and reduction
  作者：Philip Magnus、Richard T. Lewis、Frank Bennett

  DOI：10.1039/c39890000916

  日期：——

  The bridgehead enone (16) was converted into the allylic trisulphide (22)/(23) in a completely stereospecific manner, and the thermal and reduction chemistry of some allylic trisulphides was examined.

  以完全立体定向的方式将桥头烯酮（16）转化为烯丙基三硫化物（22）/（23），并检查了一些烯丙基三硫化物的热化学和还原化学。
• MAGNUS, PHILIP;LEWIS, RICHARD T.;HUFFMAN, JOHN C., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 20, C. 6921-6923
  作者：MAGNUS, PHILIP、LEWIS, RICHARD T.、HUFFMAN, JOHN C.

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic and mechanistic studies on the antitumor antibiotics esperamicin A1 and calicheamicin .gamma.1. Oxidative functionalization of the 13-ketobicyclo[7.3.1]tridecenediyne core structure: construction of the allylic trisulfide trigger
  作者：Philip Magnus、Richard Lewis、Frank Bennett

  DOI：10.1021/ja00033a032

  日期：1992.3

  The simple 13-ketobicyclo[7.3.1]tridecenediyne 3 core structure of the esperamicins/calicheamicin can be readily functionalized in an oxidative manner to introduce the 1,2 double bond and 3β-oxygen substituent. The 3β-hydroxyl substituent allowed the intramolecular introduction of a nitrogen functionality at C2, but the resulting cyclic carbamate was too resistant to hydrolysis to be synthetically

  esperamicins/calicheamicin 的简单 13-酮双环[7.3.1]十三烯二炔 3 核心结构可以很容易地以氧化方式官能化以引入 1,2 双键和 3β-氧取代基。3β-羟基取代基允许分子内在 C2 处引入氮官能团，但所得环状氨基甲酸酯对水解的抵抗力太强，无法合成。烯丙基三硫化物触发器可以通过 Wittig 化学以简单的方式安装在 13-酮基上
• Synthesis of a remarkably stable bicyclo[7.3.1]diynene esperamicin A1/calicheamicin .gamma. system. Structural requirements for facile formation of a 1,4-diyl
  作者：Philip. Magnus、Richard T. Lewis、John C. Huffman

  DOI：10.1021/ja00228a071

  日期：1988.9