(E)-4-[(2R,4R)-2-((S)-1-Methyl-2-oxo-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-4-yl]-but-2-enoic acid tert-butyl ester | 909257-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-4-[(2R,4R)-2-((S)-1-Methyl-2-oxo-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-4-yl]-but-2-enoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (E)-4-((4R,6R)-2-oxo-6-((S)-1-oxopropan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-4-yl)but-2-enoate
• CAS: 909257-71-2
• 化学式: C₁₆H₂₄O₅
• 分子量: 296.364
• InChiKey: GHJDFKGIUIDBDK-AIIKUZRDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[(2R,4R)-2-((S)-1-Methyl-2-oxo-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-4-yl]-but-2-enoic acid tert-butyl ester 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以38%的产率得到tert-butyl (E)-4-((2R,4R)-2-((R)-but-3-en-2-yl)-6-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素全合成的闭环复分解法

  摘要：

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。

  DOI：

  10.3390/molecules25194527
• 作为产物：
  描述：

  [4R,6R,6(1R)]-4-allyl-6-[(1-methyl-2-hydroxy)ethyl]-4H-pyran-2-one 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 生成 (E)-4-[(2R,4R)-2-((S)-1-Methyl-2-oxo-ethyl)-6-oxo-tetrahydro-pyran-4-yl]-but-2-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of the C1–C10 fragment of rhizoxin D

  摘要：

  A novel approach towards the synthesis of the C1-C10 fragment of the biologically active antimitotic agent rhizoxin D is described. The synthesis involves a stereoselective Michael addition reaction of lithium diallyl cuprate with an alpha,beta-unsaturated six membered lactone. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.046