(1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid benzyl ester | 646036-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid benzyl ester
• CAS: 646036-44-4
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₃Si
• 分子量: 373.568
• InChiKey: VVTKWAQBJFGMRE-BWTSREIZSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid benzyl ester 在 diisopinocampheylborane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以72%的产率得到(1R,3S,5R,6S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxy-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-8-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  托烷作为磷-烯烃配体的支架及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  托烷衍生的磷-烯烃杂化配体带有 P-单元（手性 BINOL 衍生单元/非手性 PPh2-单元）与托烯骨架（手性/非手性）的各种组合已被合成并用于 Cu 催化的共轭 1,4-二乙基锌与环烯酮的加成以及在 Rh 催化的苯基硼酸（Hayashi-Miyaura 反应）与环状和非环烯酮的 1,4-加成中。而在 Cu 催化的反应中，只获得了中等的产率和 ee 值（高达 49% ee），而在 Hayashi-Miyaura 反应中观察到高达 97% ee 与各种底物。两个反应中最有希望的结果是用配体 11 和 15 实现的，它们分别包含一个手性烯烃/手性 P 单元或一个非手性烯烃/手性 P 部分，并且金属络合在 tropene 骨架的外侧. 相比之下，具有内配位模式的配体在所有 1,4-添加中仅显示低活性 (13) 或无活性 (12)。NMR 和 ESI-MS 实验表明溶液中存在两种阳离子 [RhI(15)2]+

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201539
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 1H-pyrrole-1-carboxylate 在 咪唑 、 diethylzinc 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  托烷作为磷-烯烃配体的支架及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  托烷衍生的磷-烯烃杂化配体带有 P-单元（手性 BINOL 衍生单元/非手性 PPh2-单元）与托烯骨架（手性/非手性）的各种组合已被合成并用于 Cu 催化的共轭 1,4-二乙基锌与环烯酮的加成以及在 Rh 催化的苯基硼酸（Hayashi-Miyaura 反应）与环状和非环烯酮的 1,4-加成中。而在 Cu 催化的反应中，只获得了中等的产率和 ee 值（高达 49% ee），而在 Hayashi-Miyaura 反应中观察到高达 97% ee 与各种底物。两个反应中最有希望的结果是用配体 11 和 15 实现的，它们分别包含一个手性烯烃/手性 P 单元或一个非手性烯烃/手性 P 部分，并且金属络合在 tropene 骨架的外侧. 相比之下，具有内配位模式的配体在所有 1,4-添加中仅显示低活性 (13) 或无活性 (12)。NMR 和 ESI-MS 实验表明溶液中存在两种阳离子 [RhI(15)2]+

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201539

文献信息

• Enantioselective Desymmetrization of Tropinone Derivatives by Hydroboration
  作者：Sabine Laschat、Nicolai Cramer、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2003-42080

  日期：——

  N-Protected tropenone derivatives 3, prepared from the respective pyrroles 5 and tetrabromoacetone (6), were used as starting materials for desymmetrization by hydroboration of the C-C double bond. Hydroboration of 3a with (-)-(Ipc)2BH followed by oxidation, however, gave the desired 6-hydroxylated product 4a only in low yield due to byproduct formation. After acetalization of the carbonyl group in 3, the corresponding acetals 8 were desymmetrized with (Ipc)2BH and oxidative workup to chiral alcohols 11 in good yields with excellent enantiomeric excesses in most cases.

  N-保护的热烯酮衍生物3，由相应的吡咯5和四溴乙酮（6）制备而成，被用作通过氢硼化对C-C双键进行不对称化的起始材料。然而，用(-)-(Ipc)2BH对3a进行氢硼化后，再进行氧化，得到所需的6-羟基化产物4a的产量仅很低，原因是副产物的形成。在对3中的羰基进行缩醛化后，得到相应的缩醛8，使用(Ipc)2BH进行不对称化，并通过氧化工序转化为手性醇11，在大多数情况下获得了良好的产率和优异的对映体过量。
• Efficient Enantioselective Synthesis of Piperidines through Catalytic Asymmetric Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions
  作者：G. Alex Cortez、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200605130

  日期：2007.6.11