(1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methyl-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene | 173425-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methyl-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene
• CAS: 173425-93-9
• 化学式: C₁₄H₂₇NOSi
• 分子量: 253.46
• InChiKey: RZUUHHULKOQCRR-ITGUQSILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methyl-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene 在 双氧水 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (1R,4S,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(methylamino)cyclohept-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  桥头羟基化的托烷生物碱衍生物的Meisenheimer重排方法

  摘要：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-8-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]辛-6-烯N-氧化物（11）和（12）在丁腈中的热解得到3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-9-甲基-8- oxa-9-氮杂双环[3.2.2]非6-烯（13），其通过还原N = O环裂解，氢化，氧化和脱保护得到3-羟基类似物8​​-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]烷烃生物碱的辛烷-1,3-二醇（）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02082-9
• 作为产物：
  描述：

  6,7-dehydrohyoscyamine 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,3S,5R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methyl-8-aza-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and nicotinic receptor activity of a hydroxylated tropane

  摘要：

  (+/-)-3-α-羟基同型去hidrididine 4从生物碱scopolamine 5合成，并评估了其作为烟碱型激动剂的特性。虽然仍表现出较强的结合能力，但该化合物对α4β2烟碱型乙酰胆碱受体的激动剂效力与母体化合物epibatidine1相比有所降低。此外，4号化合物在α4β2、α2β4、α3β4和α4β4烟碱型乙酰胆碱受体亚型上的结合和选择性分布与尼古丁的分布大致相似。(C) 2003 Elsevier Ltd.保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2003.09.081

文献信息

• Comparison of Ru- and Mo-Based Chiral Olefin Metathesis Catalysts. Complementarity in Asymmetric Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions of Oxa- and Azabicycles
  作者：G. Alex Cortez、Carl A. Baxter、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol071008h

  日期：2007.7.1

  A comparative study of chiral Mo- and Ru-based catalysts to promote enantioselective synthesis of 2,6-disubstituted pyrans and piperidines through asymmetric ring-opening/cross-metathesis (AROM/CM) reactions is presented. These studies demonstrate the critical complementarity that exists between the two classes of chiral catalysts.

  提出了一种通过手性Mo和Ru基催化剂通过不对称开环/交叉复分解（AROM / CM）反应促进对映选择性合成2,6-二取代的吡喃和哌啶的比较研究。这些研究证明了两类手性催化剂之间存在着至关重要的互补性。
• Enol Ethers as Substrates for Efficient<i>Z</i>- and Enantioselective Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions Promoted by Stereogenic-at-Mo Complexes: Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Attributes
  作者：Miao Yu、Ismail Ibrahem、Masayuki Hasegawa、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja210946z

  日期：2012.2.8

  >99:1 enantiomeric ratio (er) with the disubstituted enol ether generated in >90% Z selectivity. The enol ether of the enantiomerically enriched products can be easily differentiated from the terminal alkene through a number of functionalization procedures that lead to the formation of useful intermediates for chemical synthesis (e.g., efficient acid hydrolysis to afford the enantiomerically enriched

  报道了涉及烯醇醚的催化对映选择性开环/交叉复分解 (EROCM) 反应的第一个例子。具体来说，我们证明了几种氧杂环和氮杂双环、环丁烯和环丙烯与烷基或芳基取代的烯醇醚的催化 EROCM 在存在立体异构的 Mo 单吡咯烷单芳基氧化物的情况下很容易进行。在某些情况下，低至 0.15 mol% 的催化活性亚烷基就足以在 10 分钟内促进完全转化。所需的产物以高达 90% 的产率和 >99:1 的对映体比 (er) 形成，二取代的烯醇醚以 >90% 的 Z 选择性生成。通过导致形成用于化学合成的有用中间体的许多官能化程序（例如，有效酸水解以提供对映体富集的甲醛），可以容易地将对映体富集产物的烯醇醚与末端烯烃区分开来。在某些情况下，对映选择性强烈依赖于烯醇醚浓度：较大当量的交叉伙伴导致形成高对映体纯度的产品（与近外消旋产品相比）。反应时间的长短对产品的对映体纯度至关重要；在短短 30 秒的反应时间内达到
• Efficient Enantioselective Synthesis of Piperidines through Catalytic Asymmetric Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions
  作者：G. Alex Cortez、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200605130

  日期：2007.6.11