5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylcyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+) | 1561046-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylcyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 1561046-96-5
• 化学式: C₂₉H₃₁FeOP
• 分子量: 482.385
• InChiKey: DRIPUTQFNQSSQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.23
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylcyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+) 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到cyclopenta-1,3-diene;(2-ethenylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane;iron(2+)
  参考文献：
  名称：

  活性分子内 C4 桥联受阻磷烷/硼烷路易斯对的内加合物形成

  摘要：

  四亚甲基桥接的 PMes2/B(C6F5)2 受阻路易斯对 (FLP) 8 是通过 Mes2P-(CH2)2CH=CH2 与 HB(C6F5)2 的硼氢化反应制备的。它是一种活性 FLP，可在温和条件下分解二氢，因此可用作各种底物的无金属氢化催化剂。它还通常与末端乙炔反应。C4-桥接的 FLP 23 是通过 1-dimesitylphosphino-2-vinylferrocene 的 HB(C6F5)2 硼氢化反应制备的。它代表了 FLP 的一个罕见例子，其中开放形式和封闭的内部 P/B 加合物形式之间的平衡是可以通过实验观察到的。它还显示了各种典型的 FLP 反应，包括二氢裂解。FLP 8 和 23（开放形式）以及许多前体和产物通过 X 射线衍射表征。

  DOI：

  10.1021/ja413060u
• 作为产物：
  描述：

  C₃₄H₄₁FeO₃P 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以93%的产率得到5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylcyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
  参考文献：
  名称：

  活性分子内 C4 桥联受阻磷烷/硼烷路易斯对的内加合物形成

  摘要：

  四亚甲基桥接的 PMes2/B(C6F5)2 受阻路易斯对 (FLP) 8 是通过 Mes2P-(CH2)2CH=CH2 与 HB(C6F5)2 的硼氢化反应制备的。它是一种活性 FLP，可在温和条件下分解二氢，因此可用作各种底物的无金属氢化催化剂。它还通常与末端乙炔反应。C4-桥接的 FLP 23 是通过 1-dimesitylphosphino-2-vinylferrocene 的 HB(C6F5)2 硼氢化反应制备的。它代表了 FLP 的一个罕见例子，其中开放形式和封闭的内部 P/B 加合物形式之间的平衡是可以通过实验观察到的。它还显示了各种典型的 FLP 反应，包括二氢裂解。FLP 8 和 23（开放形式）以及许多前体和产物通过 X 射线衍射表征。

  DOI：

  10.1021/ja413060u

文献信息

• A Ferrocene‐Based Phosphane/Borane Frustrated Lewis Pair for Asymmetric Imine Reduction
  作者：Ke‐Yin Ye、Xiaowu Wang、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/ejic.201600834

  日期：2017.1.10

  The α-phosphanylferrocenecarbaldehyde (pS)-1 was converted into the β-styryl derivative (pS)-4 by Wittig–Horner olefination. Subsequent hydroboration with Piers' borane [HB(C6F5)2] followed by H2 splitting and crystallization gave the phosphonium/hydridoborate product (pS,R)-5, which was used as a frustrated Lewis pair catalyst for the asymmetric hydrogenation of a series of imines (up to 69 % ee)

  α-膦酰二茂铁甲醛 (pS)-1 通过 Wittig-Horner 烯化作用转化为 β-苯乙烯基衍生物 (pS)-4。随后用 Piers 硼烷 [HB(C6F5)2] 进行硼氢化反应，然后进行 H2 裂解和结晶，得到鏻/氢化硼酸盐产物 (pS,R)-5，其用作受挫的路易斯对催化剂，用于一系列不对称氢化亚胺（高达 69% ee）。