(S)-3-(methylsulfonyloxy)-1-undecyne | 455331-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-(methylsulfonyloxy)-1-undecyne
• 英文别名: (S)-1-ethynylnonyl methanesulfonate；[(3S)-undec-1-yn-3-yl] methanesulfonate
• CAS: 455331-89-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃S
• 分子量: 246.371
• InChiKey: BVVYJCXKNZISDF-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(methylsulfonyloxy)-1-undecyne 在 potassium cyanide 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 (±)-methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第249部分：（R，E）-2,4,5-十四碳三烯酸甲酯和（2 E，4 Z）-2,4-癸二烯酸甲酯，雄性豆角甲虫Acanthoscelides obtectus（Say）的信息素成分的合成

  摘要：

  甲基（对映体ë）-2,4,5- tetradecatrienoate（1），的阳信息素的组分Acanthoscelides obtectus，从1-undecyn -3-醇（对映体合成的6），将其通过获得脂肪酶PS（Amano）催化（±）-1-三甲基甲硅烷基-1-十一炔-3-醇（4）与乙酸乙烯酯的不对称乙酰化反应。用原乙酸三乙酯将6的原酸酯Claisen重排是生成手性烯丙基体系的关键步骤。还从（±）-6开始执行了（±）-1的新合成。（2 E，4 Z）-2,4-癸二烯酸甲酯的三种不同合成方法（2），ob虫雄性信息素的另一种成分，是通过钯催化的Heck反应或Claisen和Al 2 O 3催化的热重排而获得的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.064
• 作为产物：
  描述：

  undec-1-yn-3-ol 在 甲醇 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 Lipase B immobilized from Candida antarctica 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-3-(methylsulfonyloxy)-1-undecyne
  参考文献：
  名称：

  多相铜催化交叉偶联可持续合成手性二烯：在二烯天然产物合成中的应用

  摘要：

  据报道，甲磺酸丙炔酯和格氏试剂高效、立体定向交叉偶联，用于由可回收的非均相纳米铜催化剂催化合成多种手性丙二烯。通过将其应用于 5 种有价值的丙二烯天然产物的不对称全合成，进一步证明了这种可持续方法的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202314512

文献信息

• Chiral Nonracemic α-Alkylidene and α-Silylidene Cyclopentenones from Chiral Allenes Using an Intramolecular Allenic Pauson−Khand-Type Cycloaddition
  作者：Kay M. Brummond、Angela D. Kerekes、Honghe Wan

  DOI：10.1021/jo016305t

  日期：2002.7.1

  effected a transfer of chirality from a chiral nonracemic allene to an alpha-alkylidene and an alpha-silylidene cyclopentenone. The molybdenum-mediated examples possessing a silyl group on the terminus of the allene show good facial selectivities, but isomerization of the (E)-silylidene cyclopentenone to the (Z)-silylidene cyclopentenone occurs upon purification of these products. Alternatively, an alkyl group

  我们已经成功地实现了手性从手性非外消旋烯到α-亚烷基和α-亚甲硅烷基环戊烯酮的转移。在丙二烯末端具有甲硅烷基的钼介导的实例显示出良好的面部选择性，但是在纯化这些产物时，（E）-亚甲基环戊烯酮异构化为（Z）-亚甲基环戊烯酮。或者，在丙二烯末端上的烷基以适度的选择性进行环加成反应，但当暴露于酸性条件下时，其产物会经历（Z）-亚烷基环戊烯酮异构化为（E）-亚烷基环戊烯酮。因此，由于该异构化，观察到两种产物之一对映体过量的侵蚀。烯丙基Pauson-Khand型环加成反应也已通过首先分离（eta（6）-亚芳基）三羰基钼钼络合物而实现，这首次证明这很可能是钼介导的反应中的活性络合物。试图通过增加芳烃部分的大小来增加面部选择​​性，导致选择性的增加，但以收率为代价。基于这些结果，我们得出结论，为了获得合成上有用的立体控制水平，必须改变制备非外消旋α-亚烷基环戊烯酮的方法。试图通过增加芳烃部分的大小来增加