2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-C-phenyl-aldehydo-D-glycero-L-manno-heptose | 869500-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-C-phenyl-aldehydo-D-glycero-L-manno-heptose
• 英文别名: phenyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)ketone；phenyl-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methanone
• CAS: 869500-77-6
• 化学式: C₄₁H₄₀O₆
• 分子量: 628.765
• InChiKey: DGHIUOCZMDLHGD-VNSJGQPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-C-phenyl-aldehydo-D-glycero-L-manno-heptose 在 氟化氢吡啶 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.0h， 以23%的产率得到2,6-anhydro-1-deoxy-1,1-difluoro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-C-Phenyl-aldehydo-D-glycero-L-manno-heptitol
  参考文献：
  名称：

  （α-D-半乳糖基）苯基甲烷和α-，β-二氟甲烷类似物的合成和构象分析：与植物凝集素Viscumin的相互作用

  摘要：

  弯腰：通过使用理论计算和NMR光谱研究评估了溶液中三种苯基C-半乳糖苷的构象。α-CF 2衍生物（参见方案）显示吡喃糖环和围绕pseudoanomeric中心的显著灵活性，而其它两个类似物更接近于天然半乳糖苷。无论如何，所有这三种化合物都与植物凝集素结合。

  DOI：

  10.1002/chem.200801394
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)benzothiazole 在 水 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-C-phenyl-aldehydo-D-glycero-L-manno-heptose
  参考文献：
  名称：

  糖苄基噻唑的简捷实用合成C-糖基酮及其向手性叔醇的转化

  摘要：

  13吨不对称酮的集合，每一个设有一个糖（d -glucosyl，d半乳糖，d -mannosyl，和升-fucosyl）和糖苷配基部分（苯基，2-噻唑基，TMS乙炔基，烯丙基，和1-丙烯基）是通过使用苯并噻唑作为羰基当量的均一路线制备的。简洁地说，Ç -glycosylbenzothiazoles容易地通过加入2- lithiobenzothiazole糖内酯和脱氧的制备，进行涉及一锅反应序列Ñ通过MeOTf，治疗的杂环的-methylation Ñ -methylbenzothiazolium盐与格氏试剂和HgCl 2促进了由此形成的苯并噻唑啉的水解。分离得到的酮，产率为35％至80％。用含有苯基，2-噻唑基，TMS-乙炔基或乙炔基作为取代基的各种有机金属处理糖酮，得到手性叔醇。如通过粗NMR分析观察到的，这些加成反应是高度立体选择性的，并且在每种情况下都以高产率分离出单个差向异构体。然

  DOI：

  10.1021/jo051377w

文献信息

• β‐Selective <i>C</i> ‐Glycosylation and its Application in the Synthesis of Scleropentaside A
  作者：G. Jacob Boehlich、Nina Schützenmeister

  DOI：10.1002/anie.201900995

  日期：2019.4

  C‐Glycosides are carbohydrates that bear a C−C bond to an aglycon at the anomeric center. Due to their high stability towards chemical and enzymatic hydrolysis, these compounds are widely used as carbohydrate mimics in drug development. Herein, we report a general and exclusively β‐selective method for the synthesis of a naturally abundant acyl‐C‐glycosidic structural motif first found in the scleropentaside

  C-糖苷是在异头中心与糖苷配基具有C-C键的碳水化合物。由于它们对化学和酶水解的高度稳定性，这些化合物被广泛用作药物开发中的碳水化合物模拟物。在此，我们报告了茂盛的天然酰基的合成一般和专门β选择性方法Ç在scleropentaside天然产品系列首次发现糖苷结构基元。Corey–Seebach化合物反应是巩膜戊糖苷A及其类似物合成的关键步骤，仅在四个步骤中即可从未保护的碳水化合物开始，β-选择性构建异头C-C键。一锅法具有很高的原子效率，并且避免使用有毒的重金属。
• β-Selective One-Pot Synthesis of Acyl-C-Glycosides via Corey–Seebach Umpolung Reaction
  作者：G. Jacob Boehlich、Nina Schützenmeister

  DOI：10.1055/s-0039-1690158

  日期：2019.10

  C-Glycosides are commonly used as carbohydrate mimics in drug development due to their stability against enzymatic and chemical hydrolysis. In this Synpacts article we elaborate on our fast and efficient β-selective approach towards protected and unprotected acyl glycosides. Application of a Corey–Seebach umpolung reaction enables the exclusive formation of the β-anomer of aromatic acyl-C-glycosides in good to excellent yields.

  1 Introduction

  2 C-Glycosylation of Benzylated Glycosyl Donors

  3 C-Glycosylation of Silylated Glycosyl Donors

  4 Conclusion

  C-糖苷在药物开发中常被用作碳水化合物的模拟物，因为它们对酶促和化学水解具有稳定性。在这篇Synpacts文章中，我们详细介绍了我们快速高效的β-选择性方法，用于合成受保护和未受保护的酰基糖苷。应用Corey–Seebach反转反应能够专一性地形成芳香酰基-C-糖苷的β-异构体，并且产率良好到优秀。 1 引言 2 苄基化糖基供体的C-糖基化 3 硅基化糖基供体的C-糖基化 4 结论
• Concise and Practical Synthesis of <i>C</i>-Glycosyl Ketones from Sugar Benzothiazoles and Their Transformation into Chiral Tertiary Alcohols
  作者：Alessandro Dondoni、Nicola Catozzi、Alberto Marra

  DOI：10.1021/jo051377w

  日期：2005.11.1

  deoxygenation, were subjected to a one-pot reaction sequence involving N-methylation of the heterocyclic ring by MeOTf, treatment of the N-methylbenzothiazolium salt with a Grignard reagent, and HgCl2-promoted hydrolysis of the benzothiazoline thus formed. The resulting ketones were isolated in yields varying from 35 to 80%. Treatment of the sugar ketones with various organometals containing the phenyl

  13吨不对称酮的集合，每一个设有一个糖（d -glucosyl，d半乳糖，d -mannosyl，和升-fucosyl）和糖苷配基部分（苯基，2-噻唑基，TMS乙炔基，烯丙基，和1-丙烯基）是通过使用苯并噻唑作为羰基当量的均一路线制备的。简洁地说，Ç -glycosylbenzothiazoles容易地通过加入2- lithiobenzothiazole糖内酯和脱氧的制备，进行涉及一锅反应序列Ñ通过MeOTf，治疗的杂环的-methylation Ñ -methylbenzothiazolium盐与格氏试剂和HgCl 2促进了由此形成的苯并噻唑啉的水解。分离得到的酮，产率为35％至80％。用含有苯基，2-噻唑基，TMS-乙炔基或乙炔基作为取代基的各种有机金属处理糖酮，得到手性叔醇。如通过粗NMR分析观察到的，这些加成反应是高度立体选择性的，并且在每种情况下都以高产率分离出单个差向异构体。然
• Synthesis and Conformational Analysis of (α-D-Galactosyl)phenylmethane and α-,β-Difluoromethane Analogues: Interactions with the Plant Lectin Viscumin
  作者：Maria Kolympadi、Marco Fontanella、Chiara Venturi、Sabine André、Hans-Joachim Gabius、Jesús Jiménez-Barbero、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200801394

  日期：2009.3.9

  To bend about: The conformations of three phenyl‐C‐galactosides in solution were evaluated by using theoretical calculations and NMR spectroscopic studies. The α‐CF2 derivative (see scheme) showed significant flexibility of the pyranose ring and around the pseudoanomeric center, whereas the other two analogues more closely resemble the natural galactosides. Regardless, all three compounds bind to a

  弯腰：通过使用理论计算和NMR光谱研究评估了溶液中三种苯基C-半乳糖苷的构象。α-CF 2衍生物（参见方案）显示吡喃糖环和围绕pseudoanomeric中心的显著灵活性，而其它两个类似物更接近于天然半乳糖苷。无论如何，所有这三种化合物都与植物凝集素结合。