(R)-(+)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane | 86940-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(+)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: ((R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol；(R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl methanol；(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl)methanol；(R)-2,2,4-Trimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol；(R)-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl)-methanol；(R)-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-methanol；(R)-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol；[(4R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 86940-97-8
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: RGBAHPYNXOCIPY-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(S)-(-)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C7-C23 Fragment Related to Iriomoteolide-1a via B-Alkyl Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Indium-Mediated Aldehyde Allylation

  摘要：

  由 C7-C12 烯丙基溴、C13-C16 乙烯基碘和 C17-C23 烷基碘片段合成了虹彩内酯-1a 的 C7-C23 片段及其 18R、19S 非对映异构体。这些片段首先通过 B-烷基 Suzukii-Miyaura 交叉偶联组装，得到 C13-C23 中间体。后者转化为 C13 醛后，在铟粉存在下，于 70 ℃ 在 THF-H2O (1:1) 中与 C7-C12 溴化烯丙基偶联，得到完全官能化的 C7-C23 片段，其 C19（PMB 醚）和 C9、C14 和 C22（分别为 TBS、TES 和 TBS 醚）处带有正交保护基团。使用吡啶缓冲氢氟醚进行全局脱硅后，证明形成了特征性的六元 C9/C13 半缩醛环。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258507
• 作为产物：
  描述：

  (4RS)-4-hydroxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane 在 吡啶 、 immobilized penicillinacylase from E_. coli 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-(+)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  青霉素酰基转移酶催化合成有用甲醇的苯乙酰酯水解的底物特异性和对映选择性

  摘要：

  固定在Eupergit C珠上的青霉素酰化酶催化在水/ CH 3 CN 10：1中在pH 7.5和23°C下水解一系列邻苯甲醇的邻苯乙酸酯。在与青霉素（1）骨架结构相关的2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇中观察到最高的对映选择性。对这种基本结构的微小修饰不会改变酶的可接受性，但会显着降低水解的对映选择性，就像使用苯作为溶剂和与琼脂糖结合的酶一样。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81708-7

文献信息

• Enzymatic enantioselective hydrolysis of 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic esters
  作者：M. Pottie、J. Van der Eycken、M. Vandewalle、J.M. Dewanckele、H. Röper

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93775-x

  日期：1989.1

  2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid derived chiral building blocks were prepared from substituted α,β-unsaturated acids with high enantiomeric purities by enzymatic hydrolysis of their n.butyl esters.

  2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-羧酸衍生的手性结构单元是由具有高对映体纯度的取代的α，β-不饱和酸通过其正丁酯的酶促水解制备的。
• Asymmetric synthesis of ()-(+)- and ()-(-)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane of high enantiomeric purity
  作者：David Tanner、Peter Somfai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96082-x

  日期：1986.1

  The title compounds, and ', are readily available in four steps from 2-benzyloxymethyl-2-propen-1-ol, the key step being Sharpless asymmetric epoxidation to give the chiral epoxides or '. The total chemical yield of or ' is 50%, the final products being obtained essentially optically pure. By suitable protecting group manipulation, both title enantiomers can be produced from either of the antipodal

  从2-苄氧基甲基-2-丙烯-1-醇可从四个步骤容易地获得标题化合物和'，关键步骤是Sharpless不对称环氧化以得到手性环氧化物或'。的总化学收率或'是50％，而得到的最终产物基本上光学纯的。通过适当的保护基操纵，两种标题对映异构体都可以由对映体环氧化物或β中的任何一种产生。
• Development of a Multikilogram Synthesis of a Chiral Epoxide Precursor to a CCR1 Antagonist. Use of in Situ Monitoring for Informed Optimisation via Fragile Intermediates
  作者：Debra Ainge、James E. M. Booker、Nicholas Pedge、Rhona Sinclair、Chris Sleigh、Marijan Štefinović、Luis-Manuel Vaz、Edward Way

  DOI：10.1021/op900172t

  日期：2010.1.15

  up of a manufacturing route to a key intermediate, acetic acid 4-acetylamino-3-(2-methyl-oxiranylmethoxy)phenyl ester (2), utilising a SNAr coupling, the hydrogenation of a nitro moiety and the conversion of a chiral acetonide into a chiral epoxide is described along with other routes to access intermediate 2 including the chemoselective reduction of a nitro moiety in the presence of an epoxide.

  利用S N Ar偶合，硝基部分的加氢和乙酸的最优化和规模化生产关键中间体乙酸4-乙酰氨基-3-（2-甲基-环氧乙烷基甲氧基）苯基酯（2）的方法。描述了手性丙酮化物向手性环氧化物的转化以及进入中间体2的其他途径，包括在环氧化物的存在下硝基部分的化学选择性还原。
• [EN] USE OF INTERMEDIATES ((R ) -2,2, 4-TRIMETHYL-L, 3-DIOXOLANE-4-YL) METHANOL (A), 3-F LUORO-4-NITRO-PHENOL (B) AND 1- (4-CHLORO- BENZYL) -PIPERIDIN-4-YLAMINE (C)<br/>[FR] UTILISATION D'INTERMÉDIAIRES ((R)-2,2,4-TRIMÉTHYL-L, 3-DIOXOLANE-4-YL)MÉTHANOL (A), 3-F LUORO-4-NITRO-PHÉNOL (B) ET 1-(4-CHLORO-BENZYL) -PIPÉRIDIN-4-YLAMINE (C)
  申请人：ASTRAZENECA AB

  公开号：WO2009035407A1

  公开（公告）日：2009-03-19

  The present invention relates to novel processes for the preparation of intermediate compounds which can be used to prepare therapeutic agents. The present invention also relates to novel intermediate compounds which can be used to prepare therapeutic agents. More specifically, the invention relates to the use of intermediates ((R) -2,2,4-trimethyl-l, 3- dioxolane-4 -yl) methanol (A), 3-f luoro-4-nitro-phenol (B) and 1- (4-chloro-benZyl) -piperidin-4-ylamine (C).

  本发明涉及用于制备可用于制备治疗剂的中间化合物的新型过程。本发明还涉及可用于制备治疗剂的新型中间化合物。更具体地，该发明涉及中间体（（R）-2,2,4-三甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基）甲醇（A）、3-氟-4-硝基苯酚（B）和1-(4-氯苄基)-哌啶-4-基胺（C）的使用。
• Substrate specificity and enantioselectivity of penicillinacylase catalyzed hydrolysis of phenacetyl esters of synthetically useful carbinols
  作者：Claudio Fuganti、Piero Grasselli、Stefano Servi、Ameriga Lazzarini、Paolo Casati

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81708-7

  日期：1988.1

  Penicillinacylase from , immoblized on Eupergit C beads catalyzes the hydrolysis in water/CH3CN 10:1, at pH 7.5 and 23° C, of a set of O-phenylacetate esters of primary carbinols. The highest enantioselectivity is observed in the case of the 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanols structurally related to the penicillin (1) framework. Minor modifications of this basic structure are not altering the acceptability

  固定在Eupergit C珠上的青霉素酰化酶催化在水/ CH 3 CN 10：1中在pH 7.5和23°C下水解一系列邻苯甲醇的邻苯乙酸酯。在与青霉素（1）骨架结构相关的2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇中观察到最高的对映选择性。对这种基本结构的微小修饰不会改变酶的可接受性，但会显着降低水解的对映选择性，就像使用苯作为溶剂和与琼脂糖结合的酶一样。