(1S,4R)-4-acetoxy-5,5-dimethyl-2-cyclopentene-1-ol | 167965-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,4R)-4-acetoxy-5,5-dimethyl-2-cyclopentene-1-ol
• 英文别名: [(1R,4S)-4-hydroxy-5,5-dimethylcyclopent-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 167965-98-2
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: KWRCXTGFXIDOSH-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-4-acetoxy-5,5-dimethyl-2-cyclopentene-1-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1S,2S,3R)-3-methoxy-4,4-dimethyl-5-oxocyclopentane-1,2-diyl dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Total Synthesis of (−)-D-Noviose

  摘要：

  (-)-D-向日葵糖（(-)-22）是一种稀有糖，从光学活性结构单元(-)1出发，经七步合成。该路线的第一步是在路易斯酸条件下引入甲基醚基团，该步骤未触碰乙酰氧基，从而保留了产物2中的绝对构型（方案2）。接下来，甲基醚2的双键进行顺式二羟化，选择性地得到3。在对3的乙酰氧基进行皂化后，3中邻近的两个顺式OH基团被选择性地保护为环状碳酸酯18（方案4）。这种保护方式对于后续环戊酮衍生物19的贝叶斯-维尔格重排反应中获得合适的区域选择性至关重要，而19是由18剩余的OH基团氧化得到的。贝叶斯-维尔格重排的主要产物是环状酯20。最后，使用二异丁基铝氢化物（DIBAH）在低温下将环状酯20还原为相应的环状半缩醛（乳糖醇），同时伴随环状碳酸酯保护基团的还原裂解，从而直接得到(-)-D-向日葵糖（(-)-22）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19981111)81:11<1997::aid-hlca1997>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-环戊烯-13-二酮 在 lipase from Pseudomonas (Amano) sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 280.03h， 生成 (1S,4R)-4-acetoxy-5,5-dimethyl-2-cyclopentene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基-4-环戊烯-1,3-二酮和5,5-二甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-一的合成

  摘要：

  Enedione 1和相关的外消旋-和光学活性烯酮2带有羟基2A或protected- 2B-C或活化的2D 4-羟基在C-4已经从便宜和容易获得的起始原料被有效地合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01409-8

文献信息

• Efficient synthesis of enantiomerically pure 5,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone
  作者：Hiroaki Miyaoka、Shoichi Sagawa、Hiroto Nagaoka、Yasuji Yamada

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00042-n

  日期：1995.2

  (+)- and (-)-5,5-Dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone 1 were efficiently synthesized by the dissymmetrization of meso diol 2 with lipase-catalyzed acetylation as a key step. The synthesis of (+)-5,5-dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone was also carried out by the chemical conversion of (-)-pantolactone 6.

  (+)-和(-)-5,5-二甲基-4-羟基-2-环戊酮1通过meso醇2的不对称转化高效合成，其中关键步骤为lipase催化的乙酰化反应。此外，通过(-)-潘托乳酸6的化学转换，也成功合成了(+)-5,5-二甲基-4-羟基-2-环戊酮。
• Enantioselective total synthesis of (−)-D-noviose
  作者：W.Matthias Pankau、Wolfgang Kreiser

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00295-0

  日期：1998.4

  Noviose (1), the sugar moiety of the antibiotic Novobiocin(1), has been synthesized enantioselectively from the readily available(2) chiral building block 2 in seven steps. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 2,2-dimethyl-4-cyclopentene-1,3-dione and 5,5-dimethyl-4-hydroxy-2-cyclopenten-1-one
  作者：Wolfgang Kreiser、Annette Wiggermann、Alain Krief、Dominique Swinnen

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01409-8

  日期：1996.9

  Enedione 1 and related rac- and optically active enones 2 bearing a hydroxyl- 2a or a protected- 2b-c or an activated- 2d 4-hydroxyl group at C-4 have been efficiently synthesized from cheap and readily available starting materials.

  Enedione 1和相关的外消旋-和光学活性烯酮2带有羟基2A或protected- 2B-C或活化的2D 4-羟基在C-4已经从便宜和容易获得的起始原料被有效地合成。
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-D-Noviose
  作者：Wolf Matthias Pankau、Wolfgang Kreiser

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19981111)81:11<1997::aid-hlca1997>3.0.co;2-v

  日期：1998.11.11

  (-)-D-Noviose ((-)-22), a rare sugar, was synthesized starting from the optically active building block (-)1 in seven steps. The first step of this route, the introduction of a methyl-ether group under Lewis-acidic conditions, left the acetoxy group untouched and thereby preserved the absolute configuration in the product 2 (Scheme 2). Next, the double bond of methyl ether 2 was cis-dihydroxylated leading selectively to 3. After saponification of the acetoxy group of 3 the two vicinal cis OH groups of 17 were selectively protected as the cyclic carbonate 18 (Scheme 4). This kind of protection was essential to achieve the proper regioselectivity in the Baeyer-Villiger rearrangement of the cyclopentanone derivative 19 that was obtained after oxidation of the remaining OH group of 18. Lactone 20 was the major product of this rearrangement. Final reduction to the corresponding lactol (cyclic hemiacetal) with diisobutylaluminium hydride (DIBAH) at low temperature was accompanied by reductive cleavage of the protecting cyclic carbonate moiety thereby leading directly to (-)-D-noviose ((-)-22).

  (-)-D-向日葵糖（(-)-22）是一种稀有糖，从光学活性结构单元(-)1出发，经七步合成。该路线的第一步是在路易斯酸条件下引入甲基醚基团，该步骤未触碰乙酰氧基，从而保留了产物2中的绝对构型（方案2）。接下来，甲基醚2的双键进行顺式二羟化，选择性地得到3。在对3的乙酰氧基进行皂化后，3中邻近的两个顺式OH基团被选择性地保护为环状碳酸酯18（方案4）。这种保护方式对于后续环戊酮衍生物19的贝叶斯-维尔格重排反应中获得合适的区域选择性至关重要，而19是由18剩余的OH基团氧化得到的。贝叶斯-维尔格重排的主要产物是环状酯20。最后，使用二异丁基铝氢化物（DIBAH）在低温下将环状酯20还原为相应的环状半缩醛（乳糖醇），同时伴随环状碳酸酯保护基团的还原裂解，从而直接得到(-)-D-向日葵糖（(-)-22）。