((4aS,5S,7S,8aR)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-2,2,4a-trimethylhexahydropyrano[4,3-d][1,3]dioxin-7-yl)-methanol | 936642-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: ((4aS,5S,7S,8aR)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-2,2,4a-trimethylhexahydropyrano[4,3-d][1,3]dioxin-7-yl)-methanol
• 英文别名: [(4aS,5S,7S,8aR)-5-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2,2,4a-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-7-yl]methanol
• CAS: 936642-16-9
• 化学式: C₁₉H₃₈O₅Si
• 分子量: 374.593
• InChiKey: LRCZHSSUVCZJNV-GGXPGOJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4aS,5S,7S,8aR)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-2,2,4a-trimethylhexahydropyrano[4,3-d][1,3]dioxin-7-yl)-methanol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-((4aS,5S,7S,8aR)-2,2,4a-trimethyl-7-((E)-4-((1-phenyl-1H-tetrazol-5-yl)sulfonyl)but-1-en-1-yl)hexahydropyrano[4,3-d]-[1,3]dioxin-5-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗肿瘤药（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了对-（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。通过分子内的1，3-偶极环加成反应立体选择性地构建上四氢吡喃环。双环异恶唑啉导致分子中存在的四氢吡喃环以及四级立体中心。通过催化不对称杂Diels-Alder反应组装低级四氢吡喃环是关键步骤。在此一步反应中，对映选择性地安装了三个立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol0701013
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5S,7S,8aR)-2,2,4a-trimethyl-5-(2-phenylmethoxyethyl)-7-(phenylmethoxymethyl)-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxine 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ((4aS,5S,7S,8aR)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-2,2,4a-trimethylhexahydropyrano[4,3-d][1,3]dioxin-7-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗肿瘤药（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了对-（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。通过分子内的1，3-偶极环加成反应立体选择性地构建上四氢吡喃环。双环异恶唑啉导致分子中存在的四氢吡喃环以及四级立体中心。通过催化不对称杂Diels-Alder反应组装低级四氢吡喃环是关键步骤。在此一步反应中，对映选择性地安装了三个立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol0701013

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Macrolide Antitumor Agent (−)-Lasonolide A
  作者：Arun K. Ghosh、Gangli Gong

  DOI：10.1021/ol0701013

  日期：2007.4.1

  [structure: see text] An enantioselective total synthesis of (-)-lasonolide A is described. The upper tetrahydropyran ring was constructed stereoselectively by an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction. The bicyclic isooxazoline led to the tetrahydropyran ring as well as the quaternary stereocenter present in the molecule. The lower tetrahydropyran ring was assembled by a catalytic asymmetric

  [结构：见正文]描述了对-（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。通过分子内的1，3-偶极环加成反应立体选择性地构建上四氢吡喃环。双环异恶唑啉导致分子中存在的四氢吡喃环以及四级立体中心。通过催化不对称杂Diels-Alder反应组装低级四氢吡喃环是关键步骤。在此一步反应中，对映选择性地安装了三个立体中心。
• Stereoselective Synthesis of Both Tetrahydropyran Rings of the Antitumor Macrolide, (−)-Lasonolide A
  作者：Arun K. Ghosh、Guo-Bao Ren

  DOI：10.1021/jo202631e

  日期：2012.3.2

  Stereoselective syntheses of both functionalized tetrahydropyran subunits of (−)-lasonolide A are described. These tetrahydropyran rings were constructed using catalytic asymmetric hetero Diels–Alder reactions as the key steps. The C22 quaternary stereocenter present in the upper tetrahydropyran ring was constructed by a stereoselective alkylation, and the C9 hydroxy stereochemistry of the bottom tetrahydropyran

  描述了 (-)-lasonolide A 的两个功能化四氢吡喃亚基的立体选择性合成。这些四氢吡喃环是使用催化不对称杂 Diels-Alder 反应作为关键步骤构建的。存在于上四氢吡喃环中的 C22 季立体中心是通过立体选择性烷基化构建的，底部四氢吡喃的 C9 羟基立体化学是通过立体选择性环氧化和区域选择性环氧化物开环反应构建的。