d₁-4-methyl-4-((prop-2-yn-1-yl-3-d)oxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 1430398-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: d₁-4-methyl-4-((prop-2-yn-1-yl-3-d)oxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: d1-4-methyl-4-(propargyloxy)-cyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 1430398-06-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 163.18
• InChiKey: LBXNZZITKVRSTN-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.09
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d₁-4-methyl-4-((prop-2-yn-1-yl-3-d)oxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one 、 4-甲氧基苯硼酸 在 氘代甲醇 、 [RhCl(cyclooctene)2]2 、 (1S,4R,5R)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-methoxy-1,5-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,7-diene 、 三乙胺 作用下， 反应 0.08h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机硼试剂对炔基环己二酮的对映选择性Rh催化的Domino转化

  摘要：

  描述了一种新的对映体选择性的铑催化的多米诺骨牌反应，该反应通过炔烃连接的环己二酮的不对称化获得稠合的杂环。一步就形成了两个新的C–C键和两个立体中心，具有良好的对映选择性。与先前的报道相反，发现亚乙烯基不参与产物形成，但是发生了铑-芳基物质向炔烃的顺式加成。

  DOI：

  10.1021/ol400363f
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 d₁-4-methyl-4-((prop-2-yn-1-yl-3-d)oxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  有机硼试剂对炔基环己二酮的对映选择性Rh催化的Domino转化

  摘要：

  描述了一种新的对映体选择性的铑催化的多米诺骨牌反应，该反应通过炔烃连接的环己二酮的不对称化获得稠合的杂环。一步就形成了两个新的C–C键和两个立体中心，具有良好的对映选择性。与先前的报道相反，发现亚乙烯基不参与产物形成，但是发生了铑-芳基物质向炔烃的顺式加成。

  DOI：

  10.1021/ol400363f

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Alkyne Insertion in the Context of C−H Activation and Diels-Alder Reactions: Synthesis of Fused and Bridged Cycles
  作者：Xukai Zhou、Yupeng Pan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201704036

  日期：2017.7.3

  Rhodium(III)- and cobalt(III)-catalyzed C−H activation of indoles and coupling with 1,6-enynes is discussed. Under rhodium(III) catalysis, the alkyne insertion follows 2,1-regioselectivity with a subsequent type-I intramolecular Diels–Alder reaction (IMDA) to afford [6,5]-fused cycles. When catalyzed by the cobalt(III) congener, 1,2-insertion of the alkyne is preferred, and followed by a rare type-II

  讨论了铑（III）和钴（III）催化吲哚的CH活化以及与1,6-炔烃的偶联。在铑（III）催化下，炔烃的插入遵循2,1-区域选择性，随后发生I型分子内Diels-Alder反应（IMDA），从而得到[6,5]稠合的循环。当被钴（III）同源物催化时，优选炔烃的1,2-插入，然后是稀有的II型IMDA，从而导致桥连的[3,3,1]循环。炔烃插入的选择性主要通过催化剂的空间敏感性来调节。
• Tunable Diastereoselective Desymmetrization of Cyclohexadienones Triggered by Copper-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction
  作者：Raghunath Reddy Anugu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00936

  日期：2017.7.7

  copper-catalyzed [3 + 2]-cycloaddition followed by ketenimine formation and subsequent intramolecular conjugate addition. The cascade reaction provides cis-hydrobenzofurans in good yields with excellent diastereoselectivity. The exo- or endo-selectivity of bicyclic scaffolds depends on the selection of the base in the reaction. In addition, N-tethered bicyclic products further transformed into tricyclic compounds

  通过铜催化的[3 + 2]-环加成反应，然后再进行酮亚胺形成和随后的分子内共轭物加成反应，已实现了含有环己二烯酮的1,6-烯炔的催化串联非对映选择性脱对称。级联反应以良好的非对映选择性很好地提供了顺式-氢苯并呋喃。双环支架的外向或内向选择性取决于反应中碱的选择。另外，N-束缚的双环产物通过分子内迈克尔加成进一步转化为三环化合物。
• Tunable Arylative Cyclization of 1,6-Enynes Triggered by Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation
  作者：Yuki Fukui、Ping Liu、Qiang Liu、Zhi-Tao He、Nuo-Yi Wu、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja5072702

  日期：2014.11.5

  Two tunable arylative cyclizations of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes are reported via rhodium(III)-catalyzed C-H activation of O-substituted N-hydroxybenzamides. The use of different O substituents, i.e. O-Piv and O-Me, on the directing group allows the formation of either tetracyclic isoquinolones through an (c)-Michael addition process or hydrobenzofurans through a (N)Michael addition process. Mechanistic investigations of these two cascade reactions clearly indicated that the C-H bond cleavage process was involved in the turnover-limiting step. Furthermore, the cyclization products could be subjected to various transformations for elaborating the pharmaceutically and synthetically valuable potential. This is the first example of a rhodium(III)-catalyzed arylative cyclization reaction of 1,6-enynes, and the results extend the application realm of Cp*Rh-III-catalyzed C-H activation cascade reactions.