(+)-(2S,3aS,8aS)-3a-Bromo-1,2-bis(methoxycarbonyl)-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole | 151414-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(2S,3aS,8aS)-3a-Bromo-1,2-bis(methoxycarbonyl)-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole
• 英文别名: endo-(2S,3aS,8aS)-methyl 3a-bromo-1-methoxycarbonyl-8-benzenesulfonyl-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate；(2S,3aS,8aS)-1,2-bis(methoxycarbonyl)-3a-bromo-8-(phenylsulfonyl)-2,3,8a-trihydropyrrolo[2,3-b]indole；(2S,3aS,8aS)-dimethyl 3a-bromo-8-(phenylsulfonyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2(2H)-dicarboxylate；dimethyl (2S,3aS,8bS)-4-(benzenesulfonyl)-8b-bromo-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 151414-50-5
• 化学式: C₂₀H₁₉BrN₂O₆S
• 分子量: 495.351
• InChiKey: ZTPCZSYBHQHGBJ-QRFRQXIXSA-N

物化性质

• 沸点：
  587.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.616±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S,3aS,8aS)-3a-Bromo-1,2-bis(methoxycarbonyl)-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 水 作用下， 以79%的产率得到(+)-(2S,3aS,8aS)-1,2-Bis(methoxycarbonyl)-3a-hydroxy-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole
  参考文献：
  名称：

  在3a-溴六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚骨架的C3a叔碳上的容易亲核取代†

  摘要：

  的合成 3a取代的 六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚据报道，在C3a位置上通过亲核取代作用得到的衍生物。氮-，氧-， 硫-，氟-和 碳既使用常规有机溶剂又使用离子液体，已经使用了基于核的亲核试剂。C 3a取代的衍生物以良好至优异的产率获得。

  DOI：

  10.1039/c0ob00327a
• 作为产物：
  描述：

  N-(methoxycarbonyl)-L-tryptophan methyl ester 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 磷酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-(2S,3aS,8aS)-3a-Bromo-1,2-bis(methoxycarbonyl)-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole
  参考文献：
  名称：

  色氨酸-六氢吡咯并吲哚合成中的正交保护基团

  摘要：

  此处描述了在六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚和吲哚色氨酸之间包含 aC3a-Ni 键的各种多环系统的合成。进行了一系列实验以确定五个正交保护基团的最佳组合和形成所述键的最佳反应条件，这是许多最近发现的海洋天然产物的共同特征。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101057

文献信息

• Bruncko, Milan; Crich, David; Samy, Raghu, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 8, p. 1735 - 1738
  作者：Bruncko, Milan、Crich, David、Samy, Raghu

  DOI：——

  日期：——
• Concise Total Synthesis of (−)-Calycanthine, (+)-Chimonanthine, and (+)-Folicanthine
  作者：Mohammad Movassaghi、Michael A. Schmidt

  DOI：10.1002/anie.200700705

  日期：2007.5.11
• Chemistry of Cyclic Tautomers of Tryptophan: Formation of a Quaternary Center at C3a and Total Synthesis of the Marine Alkaloid (+)-ent-Debromoflustramine B
  作者：Milan Bruncko、David Crich、Raghu Samy

  DOI：10.1021/jo00098a011

  日期：1994.9

  A diastereoselective synthesis of the unnatural (+)-enantiomer of the marine alkaloid (-)-debromoflustramine B (1) from a cyclic tautomer (9) of L-tryptophan is described. The optical rotation of the synthetic 1 is opposite to that of the natural material enabling the configuration of the natural product to be established as 3aS,8aR. As natural flustramine B has been converted to (-)-debromoflustramine B its absolute configuration may also be set as 3aS,8aR. The synthetic scheme involves radical bromination of 9 at C3a followed by allylation, at C3a, with allyltributyltin to give 21. The allyl group is then converted to the C3a prenyl derivative 23 by oxidative cleavage and Wittig reaction. The remainder of the synthesis involves removal of the now extraneous carbomethoxy group from C2 and selective removal of the two nitrogen protecting groups and alkylation of the resulting amines. Oxidation of 9 with eerie ammonium nitrate to give mixtures of the C3a nitrato- and hydroxy-derivatives 18 and 19 is also described.
• Orthogonal Protecting Groups in the Synthesis of Tryptophanyl-Hexahydropyrroloindoles
  作者：Pau Ruiz-Sanchis、Svetlana A. Savina、Gerardo A. Acosta、Fernando Albericio、Mercedes Álvarez

  DOI：10.1002/ejoc.201101057

  日期：2012.1

  The synthesis of various polycyclic systems containing aC3a–Ni bond between a hexahydropyrrolo[2,3-b]indole and an indole tryptophan is described here. A series of experiments were performed to determine the best combination of five orthogonal protecting groups and the best reaction conditions for formation of said bond, which is a common feature among many recently discovered marine natural products

  此处描述了在六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚和吲哚色氨酸之间包含 aC3a-Ni 键的各种多环系统的合成。进行了一系列实验以确定五个正交保护基团的最佳组合和形成所述键的最佳反应条件，这是许多最近发现的海洋天然产物的共同特征。
• Facile nucleophilic substitution at the C3a tertiary carbon of the 3a-bromohexahydropyrrolo[2,3-b]indole scaffold
  作者：Isabel Villanueva-Margalef、David E. Thurston、Giovanna Zinzalla

  DOI：10.1039/c0ob00327a

  日期：——

  The synthesis of 3a-substituted hexahydropyrrolo[2,3-b]indole derivatives via nucleophilic substitution at the C3a position is reported. Nitrogen-, oxygen-, sulfur-, fluoro- and carbon-based nucleophiles have been employed, using both conventional organic solvents and ionic liquids. The C3a-substituted derivatives were obtained in good to excellent yields.

  的合成 3a取代的 六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚据报道，在C3a位置上通过亲核取代作用得到的衍生物。氮-，氧-， 硫-，氟-和 碳既使用常规有机溶剂又使用离子液体，已经使用了基于核的亲核试剂。C 3a取代的衍生物以良好至优异的产率获得。